Chapter III反应速碌氖.ppt

; Introduction ;在总反应层次上研究化学反应的速率。即研究温度、浓度、介质、催化剂、反应器等对反应速率的影响。 ;;【内容提要】;第一节? 化学反应速率的表示方法 ;化学反应速率的单位; 对于任意化学反应;如: 某给定温度下,在密闭容器中氮气与氢气反应生成氨,各物质变化浓度如下: 　　 N2 + 3H2 ? 2NH3 起始 (mol/L)　 1.0 3.0 0 3秒后浓度(mol/L) 0.7 2.1 0.6 　　计算该反应速度。 解: ;且存在着:;三、瞬时速度 (instantaneous rate);;测定不同时刻的浓度则有以下方法：;;第二节 反应机理和元反应 ;注意！通常所写的化学反应式并不代表反应的真正途径， 仅代表反应的化学计量关系。;再如;一、简单反应和复合反应(Elementary Reaction and Complex Reaction) ;例如：;二、元反应和反应分子数;（二）反应分子数 (molecularity of reaction) ;元反应：经过一次分子间的碰撞而发生的化学变化。; 三、质量作用定律（the Law of Mass Action） 与速率方程式 (reaction rate equation)（重点）;;在上述三步反应中，第一步是总反应的速率控制步骤，该步反应的速率方程即为总反应的速率方程。 因此，该复合反应的速率方程为：; 例1 在 298.15 K 时，发生下列反应： ;解：设该反应的速率方程为： 将实验 1 和实验 2 的数据分别代入速率方程得： 以上两式相除得：α＝1;以上两式相除得： β＝2 该反应的速率方程为： ;2. 纯固态或纯液态反应物的浓度不写入速率方程式;（三）速率常数和反应级数;2. 反应级数（order of reaction 重点） ; 对于反应 aA + bB 产物 若反应速率方程为：v = k cAαcBβ α为对反应物A而言的级数； β为对反应物B而言的级数； ;例如：;讨论：反应分子数与反应级数;如：2H2O2 = 2H2O + O2 v = k [H2O2] 　　 m =1 为一级反应 　　S2O82-+2I- = 2SO42-+I2 v = k[S2O82-][I-] 　　 m =1,n =1,S2O82-、I-分别为一级反应 　　 m + n =2 即整个反应为二级反应。;第三节 具有简单级数的反应及其特点—— 一级、二级、三级、零级反应;一级反应;定义：反应物浓度由cA,0 降低到 cA,0/2（即反应物浓 度消耗一半）时所需的时间称为反应的半衰期。 符号：t1/2 表示。;(1) 速率系数k的 SI 单位为 s-1。 (2) lncA对 t 做图得到一条直线，直线的斜率为 -k，截距为 lncA,0 (3)反应的半衰期与速率系数成反比，与反应物的起始浓度无关。;解：反应开始时同位素为100%，14d后未蜕变的同位素为100%-6.85%该同位素蜕变的速率系数为：; 反应的半衰期为：;[实例] 14C测定地质年代。 宇宙射线恒定地产生碳的放射性同位素14C，植物组织不断地将14C吸收进其组织中，使微量的14C在总碳含量中维持在一个固定比例： 当植物死亡后，从空气中吸收的14C过程便停止了。由于放射性衰变，在总碳中的14C含量便下降（如 ），由此可以测知所取样品的年代。 （已知 ）; 二、 二级反应（reaction of the second order） 对于只有一种反应物的二级反应，其速率方程为：;（1）速率系数的SI单位为 m3 mol-1 s-1 （2）1/cA 对 t 做图得到一条直线，直线的斜率为kA，截距为1/cA,0 （3）反应的半衰期与速率系数和反应物的起始浓度的乘积成反比。