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平衡常数表示式
Chapter 4 化 學 平 衡 目錄 4-1 正逆反應及化學平衡 4-2 勻相及異相平衡 4-3 平衡常數 4-4 勒沙特列原理 學習概念圖(1) 學習概念圖(2) 4-1 正逆反應及化學平衡 4-2 勻相及異相平衡 4-4 勒沙特列原理 The End 4-1 正逆反應及化學平衡 正逆反應速率隨時間變化圖 濃度隨時間改變的關係圖 達到平衡,必須要符合下列條件 (1)反應必須在密閉系統下進行,即反應物和生成物均不能從系統中移開。 (2)反應本身應為可逆反應,且各種生成物及反應物須同時存在,缺一不可。 (3)當正逆反應的速率相等時便達到平衡狀態,此時系統中的溫度、壓力及各成分的濃度已不再隨時間而改變。 例題 4-1 鉻酸鉀(K2CrO4)溶在水中呈現黃色,加入少許酸(氫離子),則水溶液顯現二鉻酸鉀(K2Cr2O7)的橙色,若將氫離子的濃度降低,溶液又變回黃色。試寫出相對應的反應式,並設計一實驗證明橙色的二鉻酸鉀溶液中也存有鉻酸根離子。 例題 4-2 同溫下若將0.0400 mol的N2O4及0.0800 mol 的NO2分別裝入兩個一升的錐形瓶中,當反應開始進行後,試問此兩系統達成平衡時,其平衡狀態是否相同? 4-2 勻相及異相平衡 勻相平衡 化學平衡在同相中進行,稱為勻相平衡 異相平衡 若反應物或產物間為不同相,其平衡狀態則稱為異相平衡 異相平衡的實例(1) 異相平衡的實例(2) 4-3 平衡常數 平衡常數 平衡常數表示式(1) 一般反應達到平衡時如: 平衡常數表示式(2) 例題 4-5 平衡常數表示式(3)-1 平衡常數表示式(3)-2 KP與Kc的關係 例題 4-6 平衡常數表示式的簡化 (1) 平衡常數表示式的簡化 (2) 例題 4-8 練習4-5 溶解度平衡與溶度積常數(1) 難溶解鹽類的平衡常數,常以Ksp表示 Ksp稱為溶度積常數(solubility product constant),主要描述難溶鹽類溶解於水中的平衡常數,其大小等於平衡時溶液中各離子濃度係數次方的乘積。 溶解度平衡與溶度積常數(2) 鹽類溶解度的定性比較 難溶鹽的溶度積常數(298K) 例題 4-9 例題 4-10 練習 4-6 試寫出下列各鹽類的溶度積表示式,若其溶解度為S,試列出各Ksp和S的關係: 練習 4-6 答案(2)(3) 石灰岩洞的化學平衡 石灰岩洞的原理 平衡常數的應用 判斷反應進行的程度 Kc>103時, 趨於向右完全反應 一般反應的Kc>103時,代表平衡時對生成物較有利,系統中存在的反應物濃度很小 Kc<10-3 時,趨於向左完全反應 若反應的平衡常數很小(Kc<10-3),則平衡時對反應物有利,大部分的反應物不會生成產物 10-3< Kc<103 反應商 反應進行中,任一時刻各物種的濃度代入平衡常數表示式中所得的數值。 若於反應進行 t 秒 後分析系統中各物種的濃度,分別為:[H2]t = 0.20 M、[I2]t = 0.50 M及[HI]t = 0.30 M,將此數值代入平衡常數表示式,可得到一數值Qc,稱為反應商 預測反應進行的方向 (1)若Qc < Kc,則系統的淨反應會由左向右(往正反應方向)進行,使Qc逐漸增大,直到Qc = Kc (2)若Qc > Kc,則系統的淨反應會由右向左(往逆反應方向)進行,使Qc慢慢減小,直到Qc = Kc (3)若Qc = Kc,則系統已經達到平衡,正逆反應的速率相等,已無淨反應產生 例題 4-11 計算平衡時的濃度 4-4 勒沙特列原理 勒沙特列原理 科學家小傳:勒沙特列 法國物理化學家,因研究化學平衡理論之卓越貢獻而聞名於世。出生於巴黎 ,1875年畢業於巴黎的礦業學院,旋即擔任礦業工程師,兩年後任教於高等礦業學院,教授普通化學,在完成有關水泥組成與凝固試驗的博士論文後,成為工業化學的教授。 勒氏一生與工業界維持密不可分的關係,在玻璃、燃料及炸藥等各項領域均有傑出的聲望。 雖然勒氏所學甚雜,但均有一共通的研究焦點 —— 化學平衡問題。1888年,他將其所研究的結果闡明如下:當一平衡系統受到外加因素影響時,系統會朝抵消或中和此一因素的方向移動。 反應可以往兩個方向進行 不同溫度及壓力下氨的產率 溫度和壓力對氨產率(%)的影響 改變濃度對平衡的影響 同離子效應 同離子效應(common ion effect): 難溶解的鹽類在含有相同離子溶液中的溶解度一定小於其在純水中的溶解度。 同離子效應-溶解度變小 例題 4-15 例題 4-15 答案(2) 例題 4-16 改變壓力或體積對平衡的影響 (1)如果平衡系統因為減小體積造成壓力增加時,平衡會朝氣體總莫耳數變小的方向移動。 (2)若平衡系統因為
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