过渡元素(Ⅱ)-2011.4.ppt

羰基配合物符合18-电子规则-有效原子序数规则 它是 1927 年由牛津大学教授 Sidgwick N V 提出判断稳定配合物组成的一条规则：配合物的中心金属倾向于与足够的配位体结合使自身周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电子数。他将中心金属的电子数与配位体提供的给予电子数的总和叫有效原子序数，并将该规则叫做有效原子序数规则。如果只计算中心金属的价层电子数，则称为 18 电子规则。因此，该规则也可以表述为：中心金属的有效原子序数各等于 36，54 和 86（分别为 Kr,Xe 和 Rn 的原子序数）的配合物是稳定配合物. 第 4 周期某些羰基化的化学式和电子计数合物 Question 20 根据 18 电子规则，解释Mn2(CO)10；V(CO)6 容易 还原为[V(CO)6] - 阴离子，而 Cr(CO)6 却不易还原 为[Cr(CO)6]-；判断 Mo(CO)7 可能存在吗？ Solution 对双核配合物 Mn2(CO)10 也可以只算中心金属的价层电子数：Mn(0) 7(个电子） 5(:CO ) 10(个电子） Mn – Mn 键中另一个Mn 提供 1 (个电子） 合计 18(个电子） 显然，这些与 它们的总电子数有关： V(CO)6 是个 17 电子自由基，不稳定 Cr(CO)6 是个 稳定的18 电子配合物 Mo(CO)7 是个 20 电子自由基，不稳定 有时，d 区大部分(特别是第 9 和第 10 族) 元素往往形成 16 电子金属有机化合物。 16/18电子规则对d 区金属有机化合物的适用范围 4. 其他配合物 Fe3+与F－和PO43－的配合物FeF63－和Fe(PO4)23－常用于分析化学中对Fe3+的掩蔽。 Fe (Ⅱ)与环戊二烯基生成夹心式化合物Fe (C5H5)2，称为环戊二烯基铁（俗称为二茂铁。二茂铁为橙黄色固体，易溶于有机溶剂。 德国科学家费歇尔（Fisher E O ）和美国科学家威尔金森（Wilkinson G）1951年被发现 (C5H5)2 Fe后制得一系列茂金属配合物的通式(C5H5)2M 。由于对夹心化合物研究的出色贡献，获得了1973年诺贝尔化学奖 。 Ni(II)与丁二酮肟的配合物 铁、钴、镍元素及其化合物反应小结 §20-2 铂系元素 一、特点 1. 惰性，多以单质形式存在。 2. 熔点通常较高 (Os：3318K Pd：1825K)。 3. 强的催化性能，合成氨用Ru催化剂。 4. 强的吸氢能力，1体积Pt可溶1千体积H2， Pd也是吸氢能手。 5. 多变氧化态， Pt：+2、+4， Os：+6、+8。 Ⅷ Ru Rh Pd 钌 铑 钯 Os Ir Pt 锇 铱 铂 金属的不活泼性的标志：几乎都以单质形式存在于自然界； 电解金属铜时，贵金属形成“ 阳极泥 ”。 二、重要化合物 1. 卤化物及配合物 PtF6：强氧化剂 PtF6 + O2 == [O2]+[PtF6 ]－ Xe + PtF6 == [Xe]+[PtF6]－（橙黄色） ——第一个稀有气体化合物 3Pt + 4HNO3+18HCl == 3H2[PtCl6]+4NO+8H2O Na2PtCl6 橙红色晶体易溶于水和酒精 (NH4)2PtCl6、K2PtCl6 黄色晶体难溶于水 PdCl2 PdCl2是常用的催化剂 PdCl2+CO+H2O == Pd↓+CO2+2HCl 2. 铂(Ⅱ)－乙烯配位化合物 第 3 个反应是在空气中发生的。因此，总反应表明乙烯氧化为乙醛的过程中消耗的只是空气中的氧 。 将 3 个已知反应配在一起得到一个有重大经济效益的催化体系，无疑是一条绝妙的思路！ 催化循