热力学方程在计算热力学函数中的应用.pdf

大学化学(Daxue Huaxue) May Univ. Chem. 2017, 32 (5), 81－88 81 ∙自学之友∙ doi: 10.3866/PKU.DXHX201610031 热力学方程在计算热力学函数中的应用 朱元举* (河南大学化学化工学院，河南开封475003) 摘要：热力学方程是包含热力学基本方程、热力学状态方程以及吉布斯-亥姆霍兹方程在内的广泛的一 组方程。文中对目前物理化学教材中很少提及的其他热力学状态方程进行了系统的总结和推导，同时强 调理论的系统性和完整性在教学中的重要性，并在此基础上导出了物理化学教材中很少见到的吉布斯- 亥姆霍兹第一方程及其在表面化学中的应用。在物理化学教学中需要特别强调特征变量的重要性，以及 特征变量和化学反应条件之间的内在关系，并注意与交叉学科物理专业的热力学和统计物理学的衔接。 关键词：麦氏关系；特征变量；热力学基本方程；热力学状态方程；吉布斯-亥姆霍兹方程 中图分类号：G64 ；O6 Application of the Thermodynamic Equations in Calculating the Thermodynamic Functions ZHU Yuan-Ju* (College of Chemistry and Chemical Engineering, Henan University, Kaifeng 475003, Henan Province, P. R. China) Abstract: The thermodynamic equation includes basic thermodynamic equations, the thermodynamic state equations, and Gibbs-Helmholtz equations. In this paper, we derived the other thermodynamic state equations which are rarely mentioned in physical chemistry teaching materials. At the same time, we emphasized the systematic characteristics and the completeness of the thermodynamic theory. Furthermore, the application of surface chemistry was concluded from the first Gibbs-Helmholtz equations. Finally, we emphasized the relations between the characteristic variables and the reaction conditions. Key Words: Maxwell′srelations; Characteristic variable; Basic thermodynamic equation; Thermodynamic state equation; Gibbs-Helmholtz equation 1 引 言 现有的物理化学教材普遍存在的问题是理论缺乏系统性和连贯性，单纯地把需要的公式拿出来， 而对公式的来龙去脉及相关的关系式则很少提及，笔者从物理与化学相结合的角度来审视这一问题， 在编写物理化学教材的过程中深感有改变这一状况的必要。物理化学公式众多，化学专业的学生对公 式的记忆和运用普遍感到很困难，大多数学生做习题时习惯翻阅教材。物理专业的学生则对公式的应 用感到很迷茫，在热