离子选择电位法测量自然水中钠离子讲义.docVIP

实验目的 掌握电位法的基本原理。 学会使用离子选择电极的测量方法和数据处理方法。 方法原理 当钠离子选择性电极pNa电极与甘汞电极与参比电极同时浸入溶液后，即组成测量电池对。其中pNa电极的电位随溶液中钠离子的活度而改变。用一台高阻抗输入的毫伏计测量，即可获得与水样中钠离子活度相对应的电极电位，以pNa值表示： pNa=-log ⑴ pNa电极的电位与溶液中钠离子活度的关系符合能斯特公式 E=+2.3026lg ⑵ 式中E——pNa电极所产生的电位V； ——当钠离子活度为1mol/L时，pNa电极所产生的电位V； R——气体常数，8.314J··; T——热力学温度，K； F——法拉第常数，9.649×C·； n——参加反应的得失电子数； ——溶液中钠离子的活度，mol/L。 当溶液中钠离子浓度小于 mol/L时，钠离子活度近似等于浓度，离子活度系数Υ≈1，当钠离子浓度大于mol/L时，离子活度Υ≠1，在测定中要注意活度系数的修正，为此水样应预先稀释，否则误差较大。 当测定溶液的＜mol/L，被测溶液和定位溶液的温度为20℃时，则式⑵可简化为： 0.058log=ΔE ⑶ 0.058（pNa-pNa′）=ΔE ⑷ 或 pNa= pNa′+ ⑸ 式中ΔE——标准溶液的电位与样品溶液电位之差，V； ——标准溶液的钠离子浓度，mol/L； ——样品溶液的钠离子浓度，mol/L； pNa′——标准溶液中钠离子浓度所对应的pNa值； pNa——样品溶液钠离子浓度所对应的pNa值。 为了减少温度的影响，定位溶液温度和水样温度相差不宜超过±5℃。氢离子和钾离子对测定水样中钠离子浓度有干扰，前者可以通过加入碱化剂，使被测溶液的pH大于10来消除，后者必须严格控制：至少为10:1。 三、试剂 1、氯化钠标准溶液的配制： 1.1 pNa2标准贮备液（mol/L） 精确称取1.1690g经250 ~350℃烘干1 ~2h的氯化钠（NaCl）基准试剂（或优级纯）溶于1级试剂水中，然后转入2L的容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。 1.2 pNa4标准溶液（ mol/L） 相当于2.3mg/L。配制时取pNa2贮备液，用 1级试剂水准确稀释至100倍。 1.3 pNa5标准溶液（mol/L） 相当于230μg/L。取pNa4标准溶液，用1级级试剂水准确稀释至10倍。 1.4碱化剂：氢氧化钡溶液 四、仪器 离子计或性能类似的其他表计。仪器精度应达±0.01 pNa，具有斜率校正功能。 4.1钠离子选择电极（钠功能玻璃电极） 电极长时间不用，以干放为宜，干放前应用1级试剂水清洗干净。当电极定位时间过长，测定时反应迟钝，线性变差都是电极衰老或变坏的表现，应更换新电极。当使用无斜率标准功能的钠度计时，要求pNa电极的实际斜率不低于理论斜率的98%，新的久置不用的pNa电极，应用沾有四氯化碳或乙醚的棉花擦净电极的头部，然后用水清洗，浸泡在3%的盐酸溶液中5-10min用棉花擦洗再用1级试剂水洗干净。并将电极浸在碱化后的pNa4标准液中1h后使用。电极导线有机玻璃引出部分切勿受潮。 4.2甘汞电极 甘汞电极用完后应浸泡在与内充液浓度相同的氯化钾溶液中，不能长时间浸泡在纯水中。长期不用时应干放保存，并套上专用的橡皮套，防止变干而损坏电极，重新使用前，先在与内充液浓度相同的氯化钾溶液浸泡数小时。测定中如果发现读数不稳，可检查甘汞电极的接线是否牢固，接触不良现象，陶瓷塞是否破裂或堵塞，有以上现象的可更换电极。 4.3试剂瓶（聚乙烯塑料制品） 所用试剂瓶以及取样瓶都应用聚乙烯塑料制品，塑料容器用洗涤剂清洗。后用1:1的热盐酸浸泡半天，然后用1级试剂水冲洗干净后才能使用。各取样及定位用塑料容器都应专用，不宜更换不同浓度的定位溶液或互相混淆。 五、实验步骤 5.1仪器开启半小时后，进行校正。 5.2向分析中需使用的pNa4、pNa5标准溶液，1级试剂水和水样中滴加氢氧化钡溶液，进行碱化，调整pH大于10。 5.3以pNa4标准溶液定位，将碱化后的标准溶液摇匀。冲洗电极杯数次，将pNa电极和甘汞电极同时浸入该标准溶液进行定位。定位应重复核对1 ~2次。直至重复定位误差不超过pNa±0.02，然后以碱化后的pNa5标准溶液中冲洗电极和电极杯数次，再将pNa电极和甘汞电极同时浸入pNa5标准溶液中，待仪器稳定后旋动斜率校正旋钮，使仪器指示为pNa5±0.02~0.03，则说明仪器及电极均正常，可进行水样测定。 5.4水