第08章 氧化还原和电极电位.pptVIP

第八章 氧化还原;学习目的和要求 1. 熟悉原电池的结构及正负极反应的特征，掌握电池组成式的书写，了解电极类型、电极电位产生的原因，熟悉标准电极电位概念，掌握以标准电极电位判断氧化还原反应方向。 2. 掌握通过标准电动势计算氧化还原反应的平衡常数。 3.掌握电极电位的Nernst方程、影响因素及有关计算。 5.了解电位法测量溶液pH的原理。 重点 1.??通过标准电极电位判断氧化还原反应方向 2.? 通过标准电动势计算氧化还原反应的平衡常数 3.? 电极电位的Nernst方程、影响因素及有关计算。 难点 1.?电极电位的产生 2.?通过标准电动势计算有关反应的平衡常数;第二节 原电池与电极电位 一、原电池;第二节 原电池与电极电位 一、原电池 原电池的概念;表示氧化态(oxidation state)，Red表示还原态 (reduction state)。 ;电池反应（cell reaction）：;电极类型（types of electrode）：;M（s） ?????????? Mn+（aq）+ne- ; 原电池的正负极之间的电极电位差称为原电池的电动势（electromotive force）（E） E= φ+- φ- ; 其它标准电极的φ值通过与标准氢电极组成电池来确定： Pt，H2（100kPa） | H+（a=1）|| Mn+(a=1) | M 电极的“+”、“-”由外电路的电流方向确定。;（二）标准电极电位表;1.标准电极电位是指在热力学标准态下的电极电位，应在满足标准态的条件下使用。由于该表中的数据是在水溶液中求得的，因此不能用于非水溶液或高温下的固相反应。 ; (3)较强的氧化剂和较强的还原剂相互作用，向生成它们较弱的还原剂和较弱的氧化剂的方向进行。 ;2．判断氧化还原反应进行的方向(标准状态下)，已知Ox/Red电对， φθ较大，其Ox氧化性强，是强氧化剂 φθ较小，其Red还原性强，是强还原剂 对于一个氧化还原反应 Ox1 　+ 　Red2 　= 　Ox2 + Red1 氧化性强 　还原性强 氧化性弱 还原性弱 氧化一还原反应自发进行的方向 由强 → 到弱 若将其相应电对 Ox1/Red1与 Ox2/Red2 分别作为电池的两极组成原电池。 φθ较 大的 作 “+” ， φθ较 小 的 作 “－原电池标准电动势 Eθ=φθ +－ φθ － ；Eθ 0 自发进行 Eθ 0 标准状态下正向自发进行 Eθ 0 标准状态下逆向自发进行 Eθ =0 标准状态下处于平衡态;例：标态下，FeCl3溶液能否溶解铜板？如果能，写出原电池表达式并求出E θ 解： 考虑 反应 2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+ 能否进行？ 查表 φθ Fe3+/Fe2+ = + 0.770 V ； φθ Cu2+/Cu = + 0.3402 V? 从 大小来看φθ Fe3+/Fe2+ φθCu2+/Cu，Fe3+ 能氧化 Cu ;正极发生还原反应：Cu2+ + 2e- Cu ， 查得 (Cu2+/Cu) = 0.341 9V 负极发生氧化反应：Zn Zn2+ + 2e- ， 查得 (Zn2+/Zn) = -0.761 8V ;例8-6 已知 Ag+ + e- Ag φθ= 0.799 6V ;O2 + 2H2O + 4e- 4OH-- φθ = 0.401V 求Kw。 解： ;第四节 电极电位的Nernst方程式 及影响电极电位的因素 ;(1)电极电位不仅取决于电极的本性，还取决于反应时的温度和氧化剂、还原剂及其介质的浓度(或分压)。 (2)在一定的温度条件下，氧化剂、还原剂及其相关介质的浓度改变，或者氧化态浓度和还原态浓度的比值发生变化，都将影响电极电位的大小。对于同一个半反应，其氧化态浓度愈大，则φ(Ox/Red)值愈大；反之，还原态浓度愈大，则φ(Ox/Red)值愈小。 浓度对电极电位的影响是通过氧化态浓度和还原态浓度比值的对数值并乘以0.059 16/n起作用的，所以一般情况下浓度对电极电位的影响并不大，影响电极电位的主要因素是标准电极电位，其次才是浓度，只有当氧化态或还原态溶液浓度很大或很小时，或电极反应式中相关物质前的系数很大时才对电极电位产生显著的影响。 ; 例8-8 电极反应：Cr2O72- + 14 H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O φθ = 1.2