第7章 配位化合物和配位平衡.pptVIP

第7章 配位化合物与配位平衡;7.1 配位化合物与螯合物;内 界; 配合物是由中心离子（原子）与配位体以配位键结合形成的复杂化合物。 ;　　;配位体;多齿配体：一个配体中含有多个配位原子;六齿配体：乙二胺四乙酸根 EDTA（简写为Y4－）;(3) 配位数;(4)配离子的电荷;7.1.2 配合物的命名（1）总则*;（2）配体的命名原则;④多个配体的命名次序*;命名：硫酸 一氯 ?一氨 ? 二乙二胺合钴（Ⅲ）;硫酸四氨合铜(Ⅱ) 六异硫氰根合铁(Ⅲ)酸钾* 六氯合铂(Ⅳ)酸* 五氯?一氨合铂(Ⅳ)酸钾 三氯化五氨?一水合钴(Ⅲ) 五羰(基)合铁 乙二胺四乙酸根合钙(Ⅱ)离子*;7.1.3 螯合物;二乙二胺合铜（Ⅱ）离子 （含有2个五元环）; 在有机配合剂中，用得最多的是氨羧配合剂。 其中大多是以氨基二乙酸基团[-N(CH2COOH)2]为基体的。;常见的胺羧配合剂;（2.2）螯合物的特性①螯合物的稳定性;②螯合物的颜色;7.1.4 配合物的应用;7.2 配合物的价键理论;7.2.1 配合物的价键理论的要点;7.2.2 配合物的形成和空间构型;（1）一般规律;例1. 二配位的配合物;例2. 四配位的配合物;四配位的配合物;例3. 六配位的配合物;几点说明：;（2）杂化轨道类型与配合物的空间构型;一般:在NH3 以前的配体容易形成内轨型配合物，在NH3 以后的配体容易形成外轨型配合物，NH3 要看中心离子的情况而言。;一般规律 中心离子： 高价态或得电子能力强时：易形成内轨型配合物 （如Co3+、Ni3+）， 低价态或得电子能力弱时：易形成外轨型配合物 (如Co2+、Ni2+ )。 ;7.2.4 配合物的稳定性和磁性（1）配合物的稳定性;磁 性：物质在磁场中表现出来的性质， 可用磁矩（μ）来表示。 顺磁性：被磁场吸引 n（单电子数） 0 , μ 0 O2, NO, NO2（总磁效应不能相互抵消） 反磁性：被磁场排斥 n =0 , μ = 0 （电子自旋所产生的磁效应相互抵消） 铁磁性：被磁场强烈吸引。 例：Fe (3d64s2)，Co (3d74s2) ，Ni (3d84s2) ; 顺磁性物质可被外磁场所吸引，反磁性物质不被外磁场所吸引。;配合物;例:Fe3+中有5个未成对的d电子时,根据公式：; 而K3[Fe(CN)6] 的μ理论=1.73 B.M.(实验值：2.0 ),表明Fe3+在成键过程中单d电子数减少为1个;; 如：[Ni(NH3)6]2+中，NH3是弱配体，Ni2+的电子构型是3d84s04p0采取sp3d2杂化，形成外轨型配合物，显顺磁性、亦为高自旋配合物，其稳定性较差。空间构型为正八面体。;评价配合物价键理论：;7.3 配位平衡及其影响因素;7.3.1 配离子的稳定常数;同类型的配离子Kf↑,稳定性↑;常见配离子的lgβn：p293附录6。;（2） 稳定常数的应用 （2.1）计算配合物溶液中有关离子浓度例： ;下妻劲饰攒纤外屎煌勃呀潞驮彼猿孙畴痪霉衅昌又俘侯讲脂哉涛曰造状清第7章 配位化合物和配位平衡第7章 配位化合物和配位平衡;（2.2）配位平衡与沉淀溶解平衡之间的转化例[7-1][ 7-2 ] ;(2)若加入0.0010mol的Na2S;*例题：;K ? = [Ag(NH3)2 +][Cl-]/[NH3]2 =K ? (稳[Ag(NH3)2]+) ×Ksp (AgCl) = 1.1×107×1.8×10-10 = 2.0×10-3 = x2/(6.0-2x)2 两边同时开平方得： 0.0447 = x/(6.0-2x) （因K ?稳大，x 较大， x不能近似） x = 0.25mol/L 换算成AgCl的质量： 0.25mol/L×143.35g/mol×1L = 35g 答:1.0L 6mol/L氨水可溶解35g (0.25mol) AgCl。 若溶解0.010mol的AgCl所需氨水的浓度？参见[例7-3]。;配离子与沉淀之间的转化实验;（2.3） 配位平衡之间的转化;因溶液中[Ag(NH3)2+]很少，故转化较完全。;（2.4） 计算氧化还原电对的电极电势例[7-5 ];由：[Au(CN)2]- +e = Au+2CN- ;7.3.2 EDTA与金属离子的配合物;配合反应简写: M + Y = MY 稳定常数： K?MY=[MY]/[M][Y];EDTA与金属离子的螯合物的稳定常数(294页附录6);7.3.3 配位反应的完全程度及其影响因素（1）EDTA的离解平衡;（2）配位反应的副反应系数;（2.1） EDTA的酸效应及酸效应系数;例：;表7-2 不同pH值时的lgαY（H）;