第一、二章、绪论+激发态产生与其物理特性.pptVIP

光谱原理;内 容 简 介;课时安排;樊美公等，光化学基本原理与光子学材料科学，科学出版社，2001； 张建成等，现代光化学，化学工业出版社，2006； 姚绍明等，现代分子光化学，科学出版社，1987； 姜月顺等，光化学，化学工业出版社，2005 Bernard Valeur，Molecular Fluorescence: Principles and Applications，Wiley，2001。 ;第一章 绪论; 光化学的历史 30～50年代，光化学基本定则 50～70年代，分子水平上进行光化学研究 80年代～今，光化学理论的深化和完善，以光子为信息和能量载体的研究，向分子以上层次发展……; 什么是光化学？ 　Well：光化学研究的是吸收了紫外光或可见光　 　　　　　的分子所经历的化学行为和物理过程 　Turro:光化学研究的是电子激发态分子的化学 　　　　　行为和物理过程 现代光化学是从分子水平上研究激发态的产生结构、物理特性和化学行为的一门科学！ ;;超分子光化学和光物理;1 能源问题：光能是最古老、最有效、最安全的能源。地球上的一切能源均直接或间接地来自于太阳能 ----------问题：光子能量的存储、控制与利用 2 农业问题：水稻与植物的光合作用过程 ------------光合作用，我们到底知道多少？ 3 信息问题：信息的传输、处理与利用，光子计算机 ------------信息容量极限？需要全光光子器件吗？ 4 健康问题：从诊断到治疗的革命 ------------光子成像，激光治疗，美容校正，…. 5 军事问题：抢占军事制高点： -----------激光制导、激光拦截、激光致盲、激光武器 6 科学问题： -----------激光核聚变，极端条件下的物理状态 …..; 研究手段：稳态 瞬态 研究尺度：分子 超分子 理论应用;第二章 激发态的产生及其物理特性; 2.1.1 构造原理 2.1.2 光和分子的相互作用 2.1.3 轨道能、电离势和电子亲和能 2.1.4 几个重要的光化学定律 2.1.5 选择规则 2.1.6 电子跃迁与吸收光谱;2.1.1 构造原理——电子的排布规则;光是一种电磁波。它可用相互垂直的电场和磁场平面正弦波的振动方式及其传播方向来加以描述。 光有自然光和偏振光之分。 ; 光子能量公式; 光子与分子的相互作用 ; 原???或分子内发色团的直径通常在 2 ~ 10 ?之间， 因此原子或分子与光相遇的作用时间为 ： (2 ~ 10 ? = 2 ~ 10x10-10 m) / (3 x108 m/s) ，约 10 -18 sec。 已知 C-H 伸缩振动波数为: 2800-3000 cm-1 速率常数k =[WN] x c = (3000 x 100) m-1 x 3 x 108 m/s=9x 1013 s-1 因此, 分子振动的时间约为10 -14 ~ 10 -15 sec 化合物分子与光相遇的时间,比有机分子基团振动时间还短！！ 电子在玻尔 Bohr 轨道上作一次循环运动所须时间约 ~10 -18 sec .;将一个电子从基态轨道激发至激发态，所需能量为： ΔE = Ee – Eg = hυ = hc / λ 可简化为下式: ΔE = 2.86 x 104 /λ （kcal.mol-1 ） （nm,式中λ以nm为长度单位） 一般有机化合物从基态激发至激发态所需的能量： 　 最低的约为　 30 kcal/mol ( 相当于700 nm ） 最高的约为　140 kcal/mol ( 相当于200 nm ）;激发态的电子亲合能大于基态的电子亲合能 激发态的离子化电位即电离势要小于基态的;光电子能谱与电子能级;分子轨道由构成分子的原子价壳层的原子轨道线性组合形成 分子轨道法是一种用来描述分子中价电子的组合或分布的近似方法; 分子轨道; 分子轨道理论;激发态的产生;1.光化学第一定律（Grothus-Draper 定律） 只有被反应体系吸收了的光,才能引 起体系的光化学反应。 而不能被化合物分子所吸收的光，即使 光照，也不能引起光化学反应。 即只有光照被吸收，才能使分子得到激发，才能发生发生光化学反应。 ;2.光化学第二定律（Stark-Einstein 定律） 　 每个——吸收光并因而发生反应导致被消耗掉的——化合物分子,