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第四章　电化学与电位分析法 一、简答题 1.化学电池由哪几部分组成？如何表达电池的图示式？电池的图示式有那些规定？ 2.电池的阳极和阴极，正极和负极是怎样定义的？阳极就是正极，阴极就是负极的说法对吗？为什么？ 3.电池中盐桥的作用是什么？盐桥中的电解质溶液应有什么要求？ 4.电极电位及电池电动势的表示式如何表示？应注意什么问题？何谓式量电位？如何表示？ 5.电极有几种类型？各种类型电极的电极电位如何表示？ 6.何谓指示电极、工作电极、参比电极和辅助电极？ 7.何谓电极的极化？产生电极极化的原因有哪些？极化过电位如何表示？ 8.写出下列电池的半电池反应和电池反应，计算电动势。这些电池是原电池还是电解池？极性为何？（设T为25℃,活度系数均为1） （1）Pt│Cr3+（1.0×10－4mol·L－1），Cr2+（0.10mol·L－1）‖Pb2+(8.0× 10－2mol·L－1)│Pb 已知： ⑵ ⑵ 已知： （3）Pt,H2(20265Pa)│HCl(0.100mol·L－1)‖HClO4(0.100mol·L－1)│Cl2(50663Pa),Pt 已知： （4）Bi│BiO+(8.0×10－2mol·L－1)，H+(1.00×10－2mol·L－1)‖I－(0.100mol·L－1)，AgI(饱和)│Ag 已知： 9. 电位分析法的理论基础是什么？它可以分成哪两类分析方法？它们各有何特点？ 10.以氟离子选择性电极为例，画出离子选择电极的基本结构图，并指出各部分的名称。 11.写出离子选择电极膜电位和电极电位的能斯特方程式。 12.试述pH玻璃电极的响应机理。解释pH的操作性实用定义。 13.何谓ISE的不对称电位？在使用pH玻璃电极时，如何减少不对称电位对pH测量的影响？ 14.气敏电极在结构上与一般的ISE有何不同？其原理如何？ 15.何谓ISE的电位选择系数？它在电位分析中有何重要意义？写出有干扰离子存在下的能斯特方程的扩充式。 16.何谓总离子强度调节缓冲剂？它的作用是什么？ 17.电位滴定的终点确定有哪几种方法？ 二、计算题 1.已知下列半电池反应及其标准电极电位：Sb+3H++3e ＝ SbH3 ，计算下列半电池反应Sb+3H2O+3e ＝ SbH3+3OH－1在25℃时的值。 2.电池：Hg│Hg2Cl2，Cl－（饱和）‖Mn+│M 在25℃时的电动势为0.100V；当Mn+的浓度稀释为原来的1/50时，电池的电动势为0.050V。试求电池右边半电池反应的电子转移数（n值）。 3.下列电池的电动势为0.693V（25℃） Pt，H2(101325Pa)│HA（0.200mol·L－1），NaA（0.300 mol·L－1）‖SCE ，不考虑离子强度的影响，请计算HA的离解常数Ka。 4.测定以下电池：pH玻璃电极 | pH=5.00的溶液 |SCE ，得到电动势为0.2018V；而测定另一未知酸度的溶液时，电动势为0.2366V。电极的实际响应斜率为58.0 mV/pH 。计算未知液得pH。 5.冠醚中性载体膜钾电极和饱和甘汞电极（以醋酸锂为盐桥）组成测量电池为： 当测量溶液分别为0.0100mol·L-1溶液和0.0100mol·L-1溶液时，测得电动势为-88.8mV和58.2mV, 若电极的响应斜率为58.0mV/pK时，计算。 6.用固定干扰法测选择电极对的电位选择系数。在浓度为的一系列不同浓度的溶液中，测得如下数据。请用作图法求。 30.0 2.0 -26.0 -45.0 47.0 7.Cl-选择电极的，当它用于测定pH为6.0且含有0.01mol·L-1 溶液中的5.0×10-4mol·L-1的Cl-时，估计方法的相对误差有多大？ 8. 用选择电极测定水样中的。取25.00mL水样，加入25.00mLTISAB溶液，测得电位值为0.1372V（Vs SCE）；再加入的标准溶液1.00mL，测得电位值为0.1170V，电位的响应斜率为58.0mV/pF。计算水样中的浓度（需考虑稀释效应） 9.准确移取50.00mL含的试液，经碱化后（若体积不变）用气敏氨电极测得其电位为-80.1mV。若加的标准溶液0.50mL，测得电位值为-96.1mV。然后再此溶液中再加入离子强度调节剂50.00mL。测得其电位值为-78.3mV。计算试液中的浓度为多少(以表示)。 10.用氰离子选择电极测定和混合液中。该电极适用的pH范围为11～12。现移取试液100.0mL，在pH为12时测得电位值为-251.8mV。然后用固体试剂调节试液至pH＝4（此时，完全以HCN形式存在）；测得电位值为-235.0 mL。若向pH＝4的该试液中再加的标准溶液，测得电位值为-291.0mV。已知该电极的响应斜率为，。请计算