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第七章 电 化 学;基本公式;;;;;; ; 已知25℃时AgBr(s)的溶度积Ksp= 6.3 ? 10－13. 利用表7.3.2 中的数据计算25 ℃时用绝对纯的水配制的AgBr饱和水溶液的电导率, 计算时要考虑水的电导率(参见题7.12).;; 电池 Pb|PbSO4(s)|Na2SO4 ·10H2O饱和溶液| Hg2SO4(s) |Hg 在25℃时电动势为0.9647 V， 电动势的温度系数为1.74×10-4 V·K-1。(1)写出电池反应; (2)计算25℃该反应的?rGm、?rSm、?rHm ，以及电池恒温可逆放电时该反应过程的Qr,m.;; 电池 Pt|H2(101.325 kPa)|HCl(0.1mol?kg－1)| Hg2Cl2(s) |Hg 电动势E 与温度T 的关系为 E/V = 0.0694 + 1.881?10－3 T/K－2.9?10－6 (T/K)2 (1)写出电池反应; (2)计算25℃该反应的吉布斯函数变?rGm, 熵变?rSm, 焓变?rHm以及电池恒温可逆放电时该反应过程的热Qr,m.;?rSm = zF(?E/?T)p = 1 ? 96500 ? 1.5173 ?10－4)J?mol－1 ?K－1 = 14.64 J?mol－1 ?K－1;; 写出下列各电池的的电??反应. 应用表7.7.1的数据计算25℃时各电池的电动势及各电池反应的摩尔吉布斯函数变?rGm, 并指明各电池反应能否自发进行. (1) Pt | H2(g, 100kPa) | HCl{a(HCl)=1} | Cl2(g) |Pt;;(2) Zn | ZnCl2{a(ZnCl2) = 0.5} | AgCl(s) |Ag;;;; (1)应用表7.7.1的数据计算反应 Fe2+ +Ag+? Fe3+ +Ag 在25℃时的平衡常数K? . (2)将适量的银粉加到浓度为0.05 mol?dm－3的Fe(NO3)3溶液中, 计算平衡时Ag+的浓度. (假设各离子的活度因子均等于1);(2)设平衡时Ag+的浓度为c Fe2+ + Ag+ ? Ag + Fe3+ 反应前 0 0 银粉 0.05mol?dm－3 平衡时 c c 银粉 0.05mol?dm－3 －c; 已知25℃时E?(Fe3+/Fe)=－0.036 V, E?(Fe3+/Fe2+ ) = 0.770 V,试计算25℃时电极Fe2+|Fe 的标准电极电势E?(Fe2+/Fe ). ;因反应(1)和(2)完全相同,;另法：; 已知25 ℃时AgBr(s) 的溶度积Ksp= 4.88 ? 10－13, E?(Ag+/Ag) =0.7994 V, E?{Br2(l)/Br－}=1.065 V. 试计算25℃时 (1)银-溴化银电极的标准电极电势 E?{AgBr(s)/Ag}. (2) AgBr(s) 的标准生成吉布斯函数.;(2) AgBr(s)的生成反应可设计成电池 Ag | AgBr(s) | Br－| Br2(l) | Pt;;