物化课件绪论、第一、二章.pptVIP

T标准态 CaCO3（s） ΔrHmθ（T）=？ T标准态 CaO（s）+CO2（g） T 标准态 Ca（s）+C（石墨）+3/2 O2（g） ΔfHmθ（CaCO3（s）、T） ΔfHmθ（CaO（s） 、 T） +ΔfHmθ（CO2（g）、T） ΔrHmθ（T）= ΔfHmθ（CaO（s） 、 T） +ΔfHmθ（CO2（g）、T） -ΔfHmθ（CaCO3（s）、T） ΔrHmθ（T）= ??BΔfHmθ（B、T） 2、标准摩尔燃烧焓ΔCHmθ（B、T） （1）定义 ΔCHmθ（B、T）—在温度T的标准态下，由 1mol有机物B与氧进行完全燃烧（氧化）反应 的焓变，即物质B在温度T时的标准摩尔燃烧焓 单位：J.mol-1或kJ.mol-1 例C→CO2（g） H→H2O（l）而非H2O（g） N→N2（g）S→SO2（g） Cl→HCl（aq） （2）由ΔCHmθ（B、T）计算ΔrHmθ（T） ΔrHmθ（T）= ???BΔCHmθ（B、T） 3、ΔrHmθ（T）随温度的变化—基希霍夫公式 C（s）+1/2 O2（g）→CO（g） 已知ΔrHmθ（298K） 求ΔrHmθ（T）=？ ΔrHmθ（T） T标准态 C（s）+1/2 O2（g） T标准态 CO（g） ΔH1 ΔH2 298.15K标准态CO（g） 298.15K标准态 C（s）+1/2 O2（g） ΔrHmθ（298K ） ΔrHmθ（T）=ΔH1 +ΔrHmθ（298K ）+ΔH2 ΔH1= [CPθ.m（C（s）） +1/2 CPθ.m （O2（g））]dT ΔH2= [CPθ.m （CO（g））]dT ΔrHmθ（T）=ΔrHmθ（298K ） + [CPθ.m （CO（g））? CPθ.m （C（s）） ?1/2 CPθ.m （O2（g））]dT Δr CPθ.m =??B CPθ.m （B） ΔrHmθ（T）=ΔrHmθ（298K ） + ??B CPθ.m（B）dT 基希霍夫公式，用在298.15K→T区间产物及 反应物无相变化时 dΔrHmθ（T）/dT =Δr CPθ.m 基希霍夫微分式 Δr CPθ.m?0 Δr CPθ.m =0 T对ΔrHmθ（T）无影响 Δr CPθ.m ?0 ΔrHmθ（T）↙ dΔrHmθ（T）/dT ?0 T↗ ΔrHmθ（T）↗ dΔrHmθ（T）/dT=0 dΔrHmθ（T）/dT ? 0 T↗ 4、恒容反应热与恒压反应热之间的关系 ΔPU=ΔrU+ΔTU ΔrH=ΔPU+P（V2?V1） =ΔrU+ΔTU+P（V2?V1） QP?QV=ΔrH?ΔrU=ΔTU+P（V2?V1） 反应物n1 T P V1 QP=ΔrH ΔPU 恒温恒压反应 恒温恒容反应 产物n2 T P V2 产物n2 T P′V1 QV=ΔrU ΔTU 恒温单纯PVT变化 （1）反应系统为理想气体 ΔTU=0 PV2?PV1=n2RT?n1RT =Δn（g）RT=ξ?? B（g）RT QP?QV=ΔrH?ΔrU=ξ?? B（g）RT ΔrHm?ΔrUm=QP.m?QV.m=?? B（g）RT （2）反应系统为凝聚态 ΔTU≠0 V2?V1≈0 （3）反应系统是多相系统 ∴ΔTU ΔrU ΔTU≈0 则QP.m≈QV.m 或ΔrHm≈ΔrUm ?? B（g）=1?1/2=1/2