金属镍铅锑锡铜中微量铋的测定方法研究.docVIP

金属镍、铅、锑、锡、铜中微量铋的测定方法研究 冯先进 北京矿冶研究总院，100044 摘 要 本文对有色金属镍、铅、锑、锡、铜中微量有害杂质元素铋进行了详细地研究。采用氢化物－原子荧光光谱法（HG-AFS）测定了金属镍、锑、铜中微量铋，其中金属镍和铜中微量铋的测定分别采用氢氧化镧和氢氧化铁富集铋与基体分离后，HG-AFS测定；金属锑中铋的测定则采用基体匹配法进行直接测定。金属铅中铋的测定则利用铋和2-(2-噻挫偶氮)-5-二乙胺基苯酚(TADAP)在氢氧化钠底液中的络合吸附波, 以EDTA掩蔽主体铅, 不经分离, 直接测定。金属锡中铋的测定在硫酸存在下,用盐酸－氢溴酸排除锡, 在高氯酸介质中,不加任何掩蔽剂,以DBC－偶氮胂为显色剂, 于水相中直接分光光度法测定。这些测定方法具有灵敏、简便、快速、准确的特点，测定下限指标均优于或等同于国内外标准方法。项目成果已通过部级鉴定，达到国际先进水平；成果推广应用，取得较好的社会效益和经济效益。 关键词：金属镍、铅、锑、锡、铜，铋，测定 铋对几乎所有的有色纯金属来说都是一个有害杂质，因此冶炼过程必须严格控制，以确保最终产品中铋的含量不超过规定范围。包括镍、铅、锑、锡、铜在内的大多数有色金属的技术条件都规定了铋的最高限量，同时也制定了相应的分析方法国家标准或行业标准。但是，随着科学技术日新月异的发展，某些行业对有色金属的纯度要求越来越高。在有色金属进出口贸易中，有的厂商对铋的含量上限提出了比国标更严格的要求，而国标分析方法的灵敏度有时达不到要求。为此，必需研究更灵敏的分析方法，以分析金属镍、铅、锑、锡、铜中更低含量的铋，同时为今后制定检测下限更低的标准分析方法作准备。 研究结果 在原国标分析方法中，金属镍中铋的测定采用电热原子吸收光谱法，金属铜、锡采用碘化钾光度法，金属铅、锑采用碘化钾-马钱子碱-有机试剂萃取光度法。镍中铋的电热原子吸收光谱法需相对昂贵的仪器及用高纯镍作基体匹配，在实际应用中遇到了困难，单独用碘化钾光度法灵敏度不高，加上马钱子碱可大大提高测定灵敏度，但却随之带来两个问题，一是马钱子碱剧毒，二是需用有机试剂萃取，有害于操作者的身体健康。 针对上述问题，我们研究的方法期望达到如下要求：灵敏、准确，操作简便，成本低廉，不用有毒试剂。为了适应未来多极世界对技术发展的要求，我们采用了不同的测定技术，来实现上述目标，使之更具有灵活性与适应性： 各方法的具体内容分述如下： 1.1 高纯镍中痕量铋的测定----氢化物发生-无色散原子荧光光谱法 在氨性溶液中，以镧盐为载体，共沉淀分离富集镍中痕量铋，同时与其他元素分离，用氢化物-原子荧光光谱法测定镍中痕量铋。系统考察了测定的最佳条件及共存元素对测定的影响。所拟方法操作简便、快速、灵敏度高，检出限为0.0036(g/mL，样品测定下限为0.000045%。当含量为0.00025%时，测定的相对标准偏差为7.1%，加标回收率在99.1～105.0%之间。 1.2 高纯铅中微量铋的测定----单扫示波波极谱法 利用铋和2-(2-噻挫偶氮)-5-二乙胺基苯酚(TADAP)在氢氧化钠底液中的络合吸附波, 以EDTA掩蔽主体铅, 不经分离, 直接测定高纯铅中0.0001%以上的铋的分析方法。测定的线性范围为0.005～6.0μg/mL，检出限为0.002μg/mL, 方法的精度(RSD)为3.0%, 回收率为93～107%。方法简单、灵敏、快速 。 1.3 金属锑中微量铋的测定----直接氢化物发生—原子荧光光谱法 在盐酸介质中, 在40g/L酒石酸存在下, 使锑以Sb（V）、铋以Bi（III）状态存在，这样当加入硼氢化钾后就仅有铋的氢化物产生，从而实现金属锑中微量铋的直接原子荧光光谱法测定。基体锑可导致铋的原子荧光强度显著下降，采取基体匹配法消除其影响。方法简便，适于锑中0.0001～0.005%铋的测定。 1.4 金属锡中微量铋的测定----DBC-偶氮胂分光光度法 用王水分解试样,在硫酸存在下,用盐酸－氢溴酸排除锡、锑, 在约3.4mol/l高氯酸介质中,不加任何掩蔽剂,以DBC－偶氮胂为显色剂, 于水相中直接分光光度法测定微量铋.λmax =630nm, ε= 9.61×104,铋含量在0－20(g/25ml符合比耳定律。 本法具有流程短,测定酸度范围宽,操作简便,分析成本低,环境污染小,准确度及精密度好等优点。 1.5 高纯铜中的痕量铋的测定----氢化物发生-无色散原子荧光光谱法 在氨性溶液中，以铁盐为载体，共沉淀分离富集铜中痕量铋，同时与其他元素分离，用氢化物原子荧光光谱法测定铋。系统考察了测定的最佳条件及共存元素对测定的影响。所拟方法操作简便快捷，检出限低（0