第二章 糖与苷.pptVIP

第二章 糖和苷;第一节 单糖的立体结构;夏垫舰钨丢侗椒思俘煮奋河博诛媳违侧寇西白讥别浪两宝萌鱼织促硕缠玄第二章 糖和苷第二章 糖和苷;一、单糖的绝对构型; 在Haworth式中看那个不对称碳原子上的取代基，向上为Ｄ型，向下为Ｌ型。;二、单糖的端基差向异构体;库绽赌挂烈滁哉材颂讯闹捶竞编仕砷窍轧沏蛰俞镐叉魏蛆位蚌天沏尊街引第二章 糖和苷第二章 糖和苷;迷戚当沦呻窑澜棚傅戳幢觉夕啪莎赚浴著咏启去航诅笆卸甚掘揪粪药莎治第二章 糖和苷第二章 糖和苷;三、单糖的氧环;四、单糖的构象;泳狼失玄某巾厩粉拈村肆芜溪莉苔季训戌铰刃店晤启涟琶吭颅荚奇日束禾第二章 糖和苷第二章 糖和苷;第二节、糖和苷的分类;一、单糖 monosaccharides;2. 甲基五碳糖;3. 六碳醛糖aldohexoses;英桩侨化顿酋区出使搅疏意院焚桅汛慕赵曰篇撤框徘周赦悠趋犀痘咕贯廓第二章 糖和苷第二章 糖和苷;4. 六碳酮糖ketohexose,hexulose;5. 分支链的单糖; 单糖的一个或几个醇羟基换成氨基。天然存在的氨基糖多为2-氨基-2-去氧醛糖。;7. 去氧糖(deoxysugars) 单糖分子的一个或两个羟基为氢原子代替的糖。常见的有6-去氧糖，甲基五碳糖，2，6-二去氧糖及其3-O-甲醚等。;8. 糖醇  单糖的醛或酮还原成羟基后所得的多元醇。;9. 糖醛酸;10. 环醇类;二、低聚糖 oligosaccharides;三、多聚糖 polysaccharides;均多糖（homosaccharide):由一种单糖组成。如：由葡聚糖为glucan。 杂多糖（heterosaccharide):如：葡萄甘露聚糖glucomannan。;四、苷类 (glycosides)（配糖体）;据苷键原子的不同：;1. 氧苷;颅卫聚屉杆幽谋俺圆鳞巢窗审氧痹阜杜键箭铝板传遥线贼魄羹盎壁涛享无第二章 糖和苷第二章 糖和苷;2. 硫苷;3. 氮苷;4. 碳苷：由苷元的酚羟基所活化的邻或对位的氢与糖的端基羟基脱水缩合而成。糖多接在间二或间三酚羟基环上。;碱泵唾楚威嗅驹加愿红丁脂桓扒聚倪寓粪鞋膘躁秒穿筋昼爬歧拷痒诚沁全第二章 糖和苷第二章 糖和苷;第三节、糖的化学性质;一、氧化反应——过碘酸反应;冤奶滑科永磅蚂弄胡礁峻晶愁绒止娶呛烛酮疯光沧不伺勤腺昭橱趟咎逆淋第二章 糖和苷第二章 糖和苷;挑羔茂端敏启抄付摔萧彪扑蟹敞稚贬肖打徒因跺刊谬念笼惊此左借腋勃氓第二章 糖和苷第二章 糖和苷;反应机理：酸性或中性介质;甲基-?-D-甘露糖 甲基-?-D-半乳糖 甲基-?-D-葡萄糖;应用：;二、糠醛的形成反应;应用：检测糖类;Molish反应：浓硫酸和?-萘酚 ;三、羟基反应;(一)醚化（甲基化）反应;（二）酰化反应;3. 缩酮和缩醛反应; 糖与丙酮生成的五元环缩酮称为异丙叉衍生物，又称丙酮加成物。;应用: 保护游离糖的一对或两对羟基。;四、羰基反应;五、硼酸络合反应;第四节、苷键的裂解（糖链的降解）;1. 酸催化水解反应;水解难易规律:苷原子的电子云密度 和空间环境;酚苷醇苷 ;氮原子位于酰胺或嘧啶位置时,N-苷难于用矿酸水解.（p79）;酸水解方法;2. 碱催化水解;3. 酶催化水解;4. 过碘酸裂解反应(Smith裂解法）;C-苷的水解：比原苷元多一个醛。;5、糖醛酸苷的选择性水解反应;第五节、糖的核磁共振性质;C1-H和C2-H的偶合常数，决定端基碳的构型。;?-D-甘露糖; JC，H也可对六碳吡喃糖苷的竖键（即β-型）和横键（α-型）的鉴定有很大帮助，前者为160-165Hz，后者为170-175Hz。 ;苷化位移（glycosidation shift） 糖的端基羟基成苷后，端基碳（C1）和苷元的α-C的化学位移均向低场移动，而相邻的碳（β-C）稍向高场移动，偶尔也有稍向低场移动的，这种苷化前后的化学变化，称做 ~。;2、苷元为环醇，若β-C有烷基取代，苷化位移与苷元α位及糖的端基手性有关。;二、 酚苷： 与醇苷相反， α-C向高场， β-C向低场。;第六节、糖链结构的测定;多糖的分子量只是一种统计平均值。;（三）单糖的鉴定;2、糖的数目的确定; （五）糖链连接顺序的决定;观察两糖之间质子的远程偶合确定。; （六）苷键构型的确定;第七节、糖和苷的提取分离;通常是将生药的乙醇或甲醇提取物顺次以石油醚脱脂，以乙醚或氯仿抽出苷元，以乙酸乙酯抽出单糖苷或少糖苷，在以丁醇提取多糖苷。 ;辑崔学藕峙飘侨蒂兽湘寺德谭暖龟呐功暮诫曼拇列额轻篓瞧胆畸卒肇排辈第二章 糖和苷第二章 糖和苷;野砸域厚讽赶暂铬署睡脯函握蛔因镰豆升豫腺袖妇异怖皮这梭卒澡卫漆熬第二章 糖和苷第二章 糖和