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橄榄石LiFeP04第一性原理计算研究进展 谷亦杰，柳宏，崔洪芝，吴惠康，黄小文，刘秀波，张智慧，陈继涛，周恒辉，王翠玲，杨智宁 轨道理论的量子化学计算方法和基于密度泛函理论的第一性 原理计算方法，将多体问题研究归结为单电子的有效势方程。 泛函fDFT)理论第一性原理能较好地考虑电子与电子的交换 关联能，是一个有效的方法。Kohn认为DFT对于多电子系统 的研究有两方面的贡献：第一是对于基本物理的了解，只用三 维空间的电荷密度就可以准确了解多电子系统的内涵。第二 是实用性方面，传统的波函数方法只能处理10～20个电子，而 DFT则可以处理102～103个原子的系统，这个理论是研究多粒 子系统基态的重要方法降”。 在电子层次上研究材料的性能。它所依据的是电子密度泛函 作者近照 (DFT)理论，不含有可调节的经验参数，不受实验条件的影响， 可以从最原始、最基础的物理定律出发，通过求解薛定谔 锂离子电池是一种新型能源，与现有的可充电电池(铅 酸电池、镉镍电池和金属氢化物镍电池)相比，在比能量上占 特性探讨。第一性原理计算一方面是对真实实验的补充，通过 有明显优势，目前比能量可高达170～180Wh／kg，是Cd—Ni电 计算可以使被模拟的特征和性质更加接近真实的情况，另一 池的4倍，MH．Ni电池的2倍。锂离子电池的高工作电压 方面可以通过计算指导实际的实验，节省实验费用和缩短研 (3．6V)使其相当于3节镉镍电池或金属氢化物镍电池的串 发周期。特别是近年来，基于密度泛函理论的第一性原理计算 连，有利于电池的小型化、轻量化。同时，又具有自放电率低 结合分子动力学，在材料的设计和模拟计算方面有许多突破 (一般月自放电率小于6％)、长循环寿命的优点，而且对环 境友善，没有污染，是一种绿色能源【1】。自从锂离子电池1991 年成功进入世界市场，凭借以上优越性能，在手提电话，摄像 性或低温下呈现金属性，以及近似立方结构时，都会出现 机，笔记本电脑和各种便携设备方面的应用越来越广泛。随着 新能源的不断开发和利用，对电解液和电极材料的要求也越 能很好的模拟这些材料外，而且发现材料的磁性、结构和电子 来越高，特别是对环境的关注和对能源短缺的思考使得人们 性质之问有很强的相互影响，即使LaMnO，在JT畸变的基态 对锂离子电池进行了新的改进[2】。开发新型电池正极材料是 下是反铁磁性的绝缘体，但是LSDA的计算可以预测当存在 锂离子电池研究的一项重要内容，目前的研究处在实验阶段。 立方钙钛矿结构时有很强的金属性和反铁磁性。LSDA的计 由于候选材料的多样性，导致实验上消耗大量的人力、物力和 算结果还可以反映02p．Mn3d之间的杂化以及杂化度和磁有 财力，于是从理论上寻求一种计算方法对实验结果进行解释， 序之间的耦合。理解这种相互作用，对分析巨磁阻效应是很重 对相关的材料进行稳定性和电化学