高分子化学教案聚合物的化学反应.docVIP

第八章 聚合物的化学反应 【】【】【】【】【】【】【】【】【】【】【】【】【】(((CH2-CH((((( CN (((CH2-CH((CH2-CH((CH2-CH-CH2-CH (((CH2-CH ((( CN CONH CO- NH-CO COOH （异链聚合物：在链上含有多种不重复的结构单元的聚合物） 基团转化率 （PBd加氢(加氢度，PVA缩醛化(缩醛度） 8.2.2 影响聚合物反应的因素 物理因素 扩散速度的影响 (1).结晶度 结晶区: 分子链排列规整,作用力大,小分子无法扩散 无定形区:TTg: 链段活动性加强,利于扩散(可在Tg以上或溶胀时反应 TTg: 链段被冻结，难以扩散 (2)交联 轻度交联:聚合物链段有一定柔韧性,易溶胀,可在内部反应 高度交联: 聚合物链段有刚性,不易溶胀,只在表面反应 局部浓度的影响 (1)构象:紧密线团-只在外部反应, 疏松线团-可在内部反应 (2)溶解性 二.化学因素 1.几率效应：当聚合物相邻基团作无规不可逆反应时，由于几率原因，分子链中往往有孤立基团未反应，从而使最高转化率受到限制 2．邻近基团效应：分子链上由于相邻的基团的位阻作用、静电作用、协同作用及参与作用均可使基团反应性发生改变 (1)立构规整性影响 (2)位阻效应 (3)邻基参与 (4)静电效应 【】【】【】【】【】【】【】【】P(O