纯位移核磁共振氢谱及其应用.pdf

波 谱 学 杂 志 第 33 卷第 3 期 Vol. 33 No. 3 2016 年 09 月 Chinese Journal of Magnetic Resonance Sep. 2016 文章编号：1000-4556(2016)03-502-12 doi:10.11938/cjm 纯位移核磁共振氢谱及其应用 1,2 2,3* 2 2 2 周秋菊 ，向俊锋 ，唐亚林 ，崔 洁 ，武宁宁 （1. 信阳师范学院，河南 信阳 46400 ； 2. 中国科学院 化学研究所，北京 100190 ； 3. 中国科学院大学，北京 100049 ） 摘 要：J 耦合引起的核磁共振（NMR ）信号多重裂分的数目和耦合常数反映了磁性原子 核之间的化学键数目和空间位置信息，是研究分子结构的重要依据之一．但是当分子中磁 性原子核数目增加时，NMR 谱图特别是一维核磁共振氢谱（1D 1H NMR ）中，J 耦合所致 的多重裂分造成谱图重叠，严重干扰结构指认和定量分析．利用纯位移（亦称宽带同核去 1 耦） H NMR 谱图可以消除 J 耦合效应（即将相邻质子间耦合所引起的多重裂分融合成一 个单峰），得到与去耦碳谱相似的、只含化学位移信息的谱图．该文首先介绍了三种最受 关注的获取纯位移核磁共振氢谱技术——BIRD 、ZS 和 PSYCHE 的基本原理，随后综述了 1 纯位移 H NMR 谱图的典型应用． 关键词：J 耦合；纯位移（宽带同核去耦）核磁共振氢谱；BIRD ；ZS ；PSYCHE 中图分类号：O482.53 文献标识码：A 引言 氢核（亦称质子）不仅有很高的天然丰度（高达 99.985% ），还有很高的旋磁比 （ 8 –1 –1  = 2.67×10 rad·s ·T ），这使它成为核磁共振（NMR ）检测最灵敏的原子核；但 是，与其他磁性原子核的 NMR 谱图相比，1H NMR 谱有两个明显缺点：一是谱图分 辨率低；二是分子中自旋数目增多时易出现严重的信号重叠现象，尤其是像多糖这类 分子中有大量相似结构单元的样品．提升 NMR 谱仪的磁场强度或者使用多维 NMR 收稿日期: 2015-10-22; 收修改稿日期: 2016-07-10 基金项目: 国家自然科学基金联合基金资助项目(U1432250). 作者简介: 周秋菊(1978-)，女，博士，分析化学专业. *通讯联系人：向俊锋，电话：010，E-mail: jfxiang@ ；唐亚林，电话：010，E-mail: tangyl@. 第 3 期 周秋菊等：纯位移核磁共振氢谱及其应用 503 技术可以在一定程度上改善谱图的分辨率．但是，即使使用磁场强度高达 22.3 T 的谱 仪（质子共振频率为 950 MHz ），含有数十个质子的化合物的 1H NMR 信号重叠现象 仍然很严重[1] ；而且，因磁场强度的增加或者超低温探头的发展而提高的检测灵敏度， 使生物体液、天然产物等复杂混合物体系中一些低浓度组分的信号也能被检测出来， 而低浓度组分信号的出现，会使 1H NMR 谱图显得更加拥挤（参见图 1，本文除图 1 下图使用配备 BBO 探头的 Bruker Avance 400 NMR 谱仪采集之外，其他谱图均使用配 备 BBFO 探头的 Bruker Avance III 500WB NMR 谱仪