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PET的改性 摘要：主要从共混改性、化学改性、纳米无机物复合改性等几个方面介绍了PET改性的机理和最新进展,并指出了改性PET今后的发展方向和研究思路。PET的改性应向着高性能化、高功能化、高附加值的方向发展。 关键词: PET;共混改性;化学改性;纳米复合改性;添加成核剂的改性;玻璃纤维增强 聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是目前最重要的合成材料之一,具有良好的耐热性、耐药品性、力学性能和电学性能,尤其是透明性好、绝缘性佳,较低的生产成本和较高的性能价格比。主要用于纤维,双向拉伸薄膜和聚酯瓶,各种包装容器等;高黏度的PET还在工程塑料的轴承、齿轮、电器零件等领域得到广泛应用;在轿车用塑料中所占比例也不断增加。但也存在着加工模温(70～110 ℃)下结晶速度过慢、冲击性能差和易吸湿等问题。如何制备出具有高的韧性和刚性、好的成型性能的改性PET是国内外研究的热点课题之一。[1] 近几年来,国内关于PET改性的研究很多,也提出了不少新方法和思路,改性研究主要集中在改善PET的结晶速率( t1 /2 ) ,热变形温度(HDT) ,气透性,力学性能等几个方面。本文主要讨论最近几年PET的改性方法、途径及其机理。 1. 共混改性 高聚物共混改性法简便易行,在技术和经济上有很大的优势,它不仅保留了原有高聚物的优点,由于添加了新的物质,通过改变聚集态结构而赋予了高聚物新的性能,具有一定的理论和实用价值。所以,共混改性仍是近2年聚合物改性应用最多的方法之一,主要为了提高共混体系的流变性能、结晶性能及材料的力学性能、特别是抗冲击性能等。 1.1 PET /PEN 共混 聚对萘二甲酸乙二醇酯( PEN ) 是一种新型热塑性聚酯,它除了具有PET所有优良性能外,还具有阻透性好、力学强度高和更加耐热等特点,是一种理想的阻透性包装材料。但PEN价格昂贵,是PET的10倍左右,因而限制了它的使用范围。PET和PEN都属热塑性聚酯,化学结构具有一定相似性,因此,人们想通过加入少量的PEN来提高PET阻透性等性能。 吴唯等研究了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)/聚对萘二甲酸乙二醇酯( PEN ) 共混物的结晶特征以及热稳定性能。结果表明, PEN的结晶温度高,结晶历程长,快速降温会导致PEN结晶困难或不结晶。PET/PEN共混物结晶性能与PEN含量密切相关,含量低能结晶,含量达到一定量时基本不结晶。PET/PEN共混物的热分解温度比PET提高了4 ℃,表明PET/PEN共混材料的热稳定性能好于纯PET。 这主要因为PEN分子上的萘环比PET分子上的苯环的空间体积大,分子链进行重排所需温度高,松弛时间长;因此,缓慢地降温提供了PEN结晶的条件。PEN中萘环所占的空间更大,共轭双键增多,阻碍了分子的自由运动,也致使PEN热稳定性提高。 李桂娟等用差示扫描量热仪、X射线衍射仪、正交偏光显微镜测试表明,成核剂1，3或2，42二(亚苄基) 2D山梨醇( DBS )的加入,使PET/ PEN共混体系熔融起始温度升高10 ℃左右,成核剂质量分数低于1% 时, PET/ PEN 共混体系晶体的球晶完整。成核剂质量分数大于3%时, PET/ PEN /DBS共混体系晶体的球晶碎小。成核剂的加入,能够有效地减小球晶尺寸和降低球晶的完善性。 1. 2　PET /ECDP /PEG 共混 PET/ECDP (含有聚醚链段的阳离子可染聚酯)中加少量的聚乙二醇(PEG)能提高改性纤维染色性、吸湿性和抗静电性能。另外ECDP中含有聚醚链段,使得PEG在PET中分散更加均匀,增加了二者的相互间作用。PEG中的碳氧键是柔性链结构,这就使得PET的改性成为可能。 刘伯林等对共混物的热性能、结晶性能、流变性能及高速纺丝制得聚酯纤维的力学性能、染色性能、吸湿性能、抗静电性能做了详细的分析讨论。一些讨论结果如下: 加入质量分数为4%的PEG,使得PET/ECDP /PEG体系玻璃化温度(tg)下降5.67 ℃,冷结晶温度下降14.06 ℃,熔点下降1.01 ℃,熔点下降很小,仍能保持普通聚酯的耐热性能,优于聚醚共聚改性纤维;由于tg 下降,相同温度下,分子热运动加快,提高了纤维的染色性;共混体系中PEG有增塑作用,PET分子链更易运动,使得晶体能够生长成大的晶粒,结晶区中结晶粒子间隙(非晶部分)较大,也使PET/ECDP /PEG的染色性能提高; 还确认了PET/ECDP /PEG共混切片的最快的结晶温度区在175 ℃附近。 1. 3　PET / PP ( EPDM、HDPE) 共混 李迎春等在PET/PP [ EPDM (三元乙丙橡胶) , HDPE ]共混体系中, 加入少量的PP-g-MI (马来酰亚胺) [ EPDM-g-MAH