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三组分体系相图
三组分体系等温相图的绘制、
实验原理
三组分体系C=3,当体系处于恒温恒压条件,根据相律,体系的条件自由度f*为
f* = 3 - Φ (1)
式中,Φ为体系的相数。体系最大条件自由度f*max =3-1=2,因此,浓度变量最多只有两个可用平面图表示体系状态和组成间的关系,称为三元相图。通常用等边三角形坐标表示,见图所示。等边三角形顶点分别表示纯物A、B、C,AB、BC、CA三条边分别表示A和B、B和C、C和A所组成的二组分体系的组成,三角形内任何一点都表示三组分体系的组成。图中的P点,其组成表示如下:经P点作平行于三角形三边的直线,并交三边于a、b、c三点。若将三边均分成100等分,则P点的A、B、C组成分别为:A%=Pa=Cb,B%=Pb=Ac,C%=Pc=Ba。本实验讨论的苯—醋酸—水体系属于具有一对共轭溶液的三液体体系,即三组分中二对液体A和B,A和C完全互溶,而另一对B和C只能有限度的混溶,见图所示。图中,E、K2、K1、P、L1、L2、F点构成溶解度曲线,K1L1、K2L2等是连结线。溶解度曲线内是两相区,即一层是苯在水中的饱和溶液,另一层是水在苯中的饱和溶液。曲线外是单相区。因此,利用体系在相变化时清浊现象的出现,可以判断体系中各组分间互溶度的大小。本实验是向均相的苯—醋酸体系滴加水使之变成二相混合物的方法,确定二相间的相互溶解度。带塞锥形瓶(100mL) 2只带塞锥形瓶(25mL) 4只酸式滴定管(mL) 1只碱式滴定管(50mL) 1只移液管(1mL、2mL) 各1只刻度移液管(10mL、20mL) 各1只锥形瓶(150mL)只冰醋酸(分析纯)苯(分析纯)标准NaOH溶液(0.25mo1/l)酚酞指示剂。
1、测定互溶度曲线(1)、在洁净的酸式滴定管内装水,用移液管取.00mL苯及.00mL醋酸于干燥的100mL塞锥形瓶中,然后慢慢滴加水,同时不停摇动,至溶液由清变浑,即为终点,记下水的体积。再向此瓶中加入.00mL醋酸,体系又成均相,再用水滴定至终点,然后依次用同样方法加入.00mL、.00mL醋酸,分别用水滴至终点,记录每次各组分的用量。mL苯和20.00mL水,加塞摇动,并每间隔5min摇动一次,30min后用此溶液测连结线。mL具塞锥形瓶用移液管 mL苯及2.00 mL醋酸,用水滴定至终点, mL、1.00 mL、1.00 mL、1.00 mL、2.00 mL、10.00 mL醋酸,分别用水滴定至终点, mL苯和20.00 mL水,每间隔5min摇动一次,30min后用此溶液测连结线。2、连结线的测定上面所得的溶液,经半小时后,待二层液分清,用干燥的移液管(或滴管)分别吸取上层液约mL,下层液约1mL于已称重的个25mL带塞锥形瓶中,再称其重量,然后用水洗入150mL锥形瓶中,以酚酞为指示剂,用0.2mol/l标准氢氧化钠溶液滴定各层溶液中醋酸的含量。(1) 溶解度曲线的绘制根据苯、醋酸和水的实际体积及由附录查得实验温度时三种试剂的密度,算出各组分的重量百分含量,列入表 101.3KPa 1049Kg/ 879.4 Kg/ 1000 Kg/
No. 醋酸(mL) 苯(10mL) 水(mL) 重量百分数(%)
醋酸\苯 1 4 10 0.2 0.3184\0.6666 2 9 10 1.0 0.4912\0.4571 3 17 10 3.0 0.6025\0.2968 4 25 10 5.4 0.6496\0.2176 5 2 1 0.5 0.6041\0.2530 6 3 1 0.9 0.6397\0.1786 7 4 1 1.3 0.6592\0.1380 8 5 1 0.7 0.6714\0.1125 9 6 1 2.2 0.6717\0.0939 10 8 1 3.7 0.6483\0.0679 11 18 1 15.5 0.5372\0.0250 E — — — 0.0000\0.1684 F — — — 0.0000\0.9580 Q1 25 20 25.4 0.3800\0.2546 Q2 18 21 35.5 0.2602\0.2542
表中12,13为图中E、F两点,数据%) A
B
10
0.163
0.036 20
0.175
0.050 25
0.180
0.060 30
0.190
0.072 40
0.206
0.102 将以上组成数据在三角形坐标纸上作图,即得溶解度曲线。(2)连结线的绘制=0.2mol/L
溶液 重量(g) /mL 醋酸含量(w%) 1 上层 4.25 33.2 0.0936 下层 1.03 43.7 0.5086 2 上层 4.10 16.5 0.0482 下层 1.03 31.5 0.366
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