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硅烷处理与纳米陶瓷处理
——硅烷处理和纳米陶瓷处理
全国金属与非金属覆盖层标准化技术委员会委员 徐贺
北京科华富达工程技术有限公司 总经理
最近几年,金属表面涂装前处理工艺和材料发生了比较大的变化,甚至有人称为“革命性的变化”,这主要是指部分厂家采用了硅烷处理或纳米陶瓷处理取代了磷化处理。这两年,来自东北和北京等地的散热器行业的企业家不止一次向我咨询,了解散热器行业的涂装前处理有无更新更环保的处理工艺和材料,我当时只简单地回应说:“新东西在别的行业有,但还没有大量采用,目前来看暂不适合咱们散热器行业”,以后也没有在杂志上或行业会议上专门就此进行过介绍。9月10-12日我到西安参加了2010中国涂料涂装国际峰会暨专家集结年会,并在会上做了《环保型涂装前处理材料在散热器行业的应用前景》的演讲,10月10-12日,我又到佛山参加了全国金属与非金属覆盖层标准化技术委员会(SAC/TC57)2010年涂装标准工作会议,在此我把通过参加这两次会议及平时了解到的关于涂装前处理的最新技术与各位在此一起分享,希望能为我们散热器行业同仁了解最新科技潮流提供一个窗口。
1.背景 长期以来,磷化处理是金属表面涂装前处理中应用最为广泛的工艺,经过磷化处理的工件,其涂层的附着力和耐蚀性大大提高。但是,传统的磷化处理不可避免地存在着能耗高、重金属离子含量高、三废排放多、钝化剂中含有致癌物等缺陷,所以人们一直在为寻找磷化的替代工艺和产品而绞尽脑汁,适应环保和节能要求的工艺和材料的问世呼之欲出。最典型的工艺就是取代磷化处理的硅烷处理和纳米陶瓷处理,各厂家对硅烷处理的叫法比较统一,但对纳米陶瓷处理则有多种叫法,比如汉高叫纳米陶瓷处理,PPG公司叫锆系前处理,科富则叫无磷纳米陶化处理,其原理基本都是一样的。
2.硅烷处理技术 2.1?硅烷技术原理 硅烷处理剂的主要成分是有机硅烷,其基本分子式为:R′-Si-(OR)3,其中OR是可水解的基因(如烷氧基/酰氧基),R′是有机官能团(如氨基/环氧基等)。R′能与树脂等有机涂料起反应性的结合,提高涂膜与金属基体的附着力。硅烷成膜的反应机理如下: A.水解反应:-Si-(OR)3+H2O→-Si(OH)3+ROH,水解后的溶液中形成足量的-Si-OH基团。 B.缩聚反应:-Si-OH基团间可脱水缩合成低聚硅醇。 C.交联反应:低聚物中的-Si-OH与金属表面的羟基-OH形成氢键。 D.脱水成膜:-Si-OH与金属表面的羟基-OH进一步脱水聚合,在工件界面上生成Si-O-Me共价键,其反应如下:-Si-OH(溶液)+Me-OH(金属表面)→Si-O-Me(界面)+H2O。 2.2?硅烷处理工艺 传统的金属表面磷化工艺为: 脱脂→水洗→表调→磷化→水洗→钝化 硅烷处理工艺为: 脱脂→水洗→纯水洗→硅烷→纯水洗 有的厂家的硅烷产品则不需要硅烷后面那道纯水洗,这样工艺更简便。硅烷处理取代了传统的表调、磷化和钝化工艺,在简化工艺的同时,也消除了磷化和钝化造成的环境污染问题。 硅烷膜层在不同的处理基材上面颜色不一,比如在铁板上是淡黄色的,在镀锌板上是偏蓝色的,在铝板上是反光灰色的。 测试表明,硅烷处理后涂层的外观、硬度、附着力、耐溶剂性、耐中性盐雾性能与磷化处理不相上下,但在耐弯曲开裂性和杯突方面则要优于磷化处理等传统工艺。 2.3?硅烷技术优点 A.工艺简单,工艺流程比传统处理工艺短。 B.环保性能优异,无重金属离子污染,废渣、废水排放少,处理容易。 C.适应性强,对冷轧板、镀锌板、铝板等板材可混线处理。 D.能源消耗省,可室温或低温操作。 E.综合成本低,产品消耗低,三废处理成本低。 F.使用方便,仅需控制PH值和电导率,无须像磷化液那样要控制总酸、游离酸、酸比、促进剂浓度、温度等多个参数。
3.纳米陶瓷处理技术????3.1纳米陶瓷处理技术原理 纳米陶瓷处理技术是一种以氟锆酸盐为基础的前处理技术,它能在清洁的金属表面形成一层纳米膜层,其大致反应过程为: A.氟锆酸先水解生成氧化锆溶胶,H2ZrF6+H2O→ZrO2+HF。 B.被处理金属基材在锆盐处理液体系中溶解,其表面附近PH值升高,ZrO2在高PH值环境下沉积在金属基材表面上。 在金属基材表面沉积形成致密结构的纳米陶瓷化学转化膜,其隔阻性强并与金属氧化物及有机涂层具有良好的结合力,能显著提高涂层附着力和耐蚀性 3.2?典型纳米陶瓷处理技术工艺? 3.3?纳米陶瓷处理技术优点 纳米陶瓷处理不需要加热,不需要做表调和钝化处理,缩短了工艺长度,没有废水处理费用,且不含磷酸盐,无COD/BOD,无重金属,也是替代磷化工艺的良好解决方案。经纳米陶瓷处理后喷涂的工件涂层性
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