第二章振动光谱分析.ppt

本章主要内容 第一节 红外光谱分析 第二节 激光拉曼光谱分析 问 题 什么是光谱？ 什么是振动光谱？ 第一节 红外光谱分析 一．红外光谱分析的基本概念 二．红外光谱分析的原理 三．红外光谱仪 四．红外光谱样品的要求及制备方法 五．红外光谱图的基本特征 六．红外光谱分析的优缺点 七. 红外光谱分析的应用 一．红外光谱分析的基本概念 红外光谱分析(Infrared spectroscopy，简写为IR)又称红外分子吸收光谱分析，是根据不同物质对不同波长的红外光具有不同的吸收特性，通过测量和记录透过试样的红外吸收光谱对物质(分子)进行定性、定量和结构分析的一种分析方法。 红外光——波长介于0.77~1000μm的电磁波 近红外区(0.77~2.5μm，12987~4000cm-1) 中红外区(2.5~25μm，4000~400cm-1) 远红外区(25~1000μm，400~10cm-1) 绝大多数的有机和无机化合物的基频吸收都在中红外区，一般红外光谱图所采用的光波波长都在这一区域。 典型的红外光谱图 聚苯乙烯的红外光谱 问 题 红外光谱分析的原理是什么？ 分子吸收红外光的条件是什么？ 什么是振动跃迁？它与红外吸收有何关系？ 分子的振动类型有哪几种？与红外吸收有何关系？ 分子的振动频率与红外吸收有何关系？ 什么是分子的振动自由度？它与红外吸收有何关系？ 红外吸收的强度受什么因素影响？ 同一基团在任何分子的任何位置其振动频率都相同吗？ 哪些因素会造成红外吸收峰的位移？ 二．红外光谱分析原理 （一）分子吸收红外光的条件 （二）分子的振动跃迁与红外吸收类型 （三）分子的振动类型（吸收峰的归属） （四）分子的振动频率（吸收峰的位置） （五）分子的振动自由度（吸收峰的个数） （六）吸收峰的强度 （七）影响分子振动频率的因素（造成吸 收峰位移的原因） 红外光谱分析的原理 特定的分子由特定的原子和基团按特定的规律组合而成。 特定位置上的特定基团具有特定的振动类型和振动频率。它们在红外光的照射下会发生振动能级跃迁，吸收特定频率的红外光，形成特定的红外吸收光谱。 根据分子的红外吸收光谱可以推定组成分子的基团及其位置，推定分子的结构。 （一）分子吸收红外光的条件 分子要吸收红外幅射产生振动能级跃迁必须满足以下两个条件： 1. 红外光子所具有的能量等于振动能级跃迁所需的激发能。 2. 分子振动必须伴随有偶极矩的变化。 一种物质的分子要吸收红外光，就必须与红外光有相互作用。红外光是一种电磁波，它与电磁振荡有同一性，而与机械振动没有同一性。分子振动时伴随有偶极矩变化(?μ≠0)才能产生电磁振荡，才能与红外辐射发生共振从而吸收其能量。没有偶极矩变化(?μ=0)的分子振动不能产生红外吸收。 伴随有偶极矩变化(?μ≠0)的分子振动能吸收红外光，称为红外活性振动； 没有偶极矩变化(?μ=0)的分子振动不能吸收红外光，称为红外非活性振动。 （二）分子的振动跃迁与红外吸收 1. 分子的振动能级 2. 振动跃迁与红外吸收类型 1. 分子的振动能级 分子除了有电子能级，还有振动能级和转动能级。分子的振动能级不同，其能量也就不同。以双原子分子为例，其振动可近似看作谐振子，其振动能级如图2-1所示。 根据量子力学，其振动能量EZ是量子化的。 EZ=(V+1/2)hυ (1) 式中，υ为分子振动频率，h为普朗克常数，V为振动量子数，V=0，1，2，3……。 2. 振动跃迁与红外吸收 分子从较低的振动能级跃迁到较高的振动能级时，必须吸收外来能量。与此同时其振动能量将发生变化。根据振动能量计算公式 EZ=(V+1/2)hυ (1) 可以求得不同振动能级的能量差 ?EZ=?Vhυ (2) 根据分子吸收红外光的条件一，有 hυL=?EZ=?Vhυ (3) 由(3) 式得