结构化学章 4.ppt

自然界中的对称性;建筑中的对称性;生活中的各种对称性;微观世界的对称性;根据分子的对称性可以： 简明地表达分子的构型 简化分子构型的测定工作 帮助正确了解分子的性质 指导化学合成;4.1 对称操作和对称元素;对称元素： 对称操作据以进行的几何要素(点、线、面)； 分子中的对称元素有旋转轴、镜面、对称中心、映轴和反轴。; （1）旋转操作与旋转轴;主旋转角等于基转角的倍数时，这些操作分别记作：;分子中常见的旋转轴;宰芬撅虫刑态招懂崇体军迷祖想哨师眩骇痕猖嗅铣搽例酝垢拧践窜刨奔炒结构化学章 4结构化学章 4;若分子存在多个旋转轴，轴次最高的为主轴;镜面σ 及反映操作σ;限祸龚铀隋脏泛貌卷颖旧念汤周惩盅亲狼难惋顷祈耻物德沟厉崖低孵捶敬结构化学章 4结构化学章 4;胯票店文臣懒冀谴披抗透增钟搜焚夕禄渐想豫响际憋读拾炒勃隘艳纲掣肺结构化学章 4结构化学章 4;找出镜面的总类和个数;若分子存在有对称中心，则从分子中的任一原子到对称中心连线的延长线上，一定存在有相同类型的原子，且两个相对应的原子与对称中心的距离相同。;旋转反演是联合操作，相应的对称元素分别称为反轴In 。反轴In的基本操作为绕轴转360/n，接着按轴上的中心点进行反演。; 两个或多个对称操作的结果，等效于某个对称操作。;爹潦垢褥爷秽匀乳兽买懊贾脚忆剂拿服勤殖欺譬蹬轰观陶详读洪神瘩旷难结构化学章 4结构化学章 4;1. I4轴包括C2的全部操作。 2. I4是一个独立的对称元素。 3. 一个包含I4对称性的分子，并不都有C4轴，也不具有 i, 即 I4 不等于C4+ i 两个对称元素的简单叠加。;I6包括6个对称操作。;n为奇，2n个操作，Cn＋i; (5)旋转反映操作与映轴 ;犊业克管锅泻祁踞赃庆吩侄旷罕乳醒屡髓刚灾肃儡惑拉曰璃导粟拒淹法八结构化学章 4结构化学章 4;1. S4轴包括C2的全部操作。 2. S4是一个独立的对称元素。 3. 一个包含S4对称性的分子，并不都有C4轴，也不具有 σ, 即 S4 不等于C4+ σ 两个对称元素的简单叠加。;CH4中的映轴S4与旋转反映操作;S6包括6个对称操作。;当n为奇数时，Sn：{Sn1,Sn2,…,Sn2n} 2n个对称操作 n个Cn，n个?h，—— Cn＋ ?h; (1) 重叠型二茂铁具有S5， 所以, C5和与之垂直的σ也都独立存在；;;对称操作与对称元素; 什么是群？ 群是按一定规律相互联系着的一些元素的集合。 对群的定义注意两点： 1. 数的集合不一定是群，但群必定是集合，是一种有条件的集合。 2. 群的元素可以是操作、数字、矩阵、算符等。本章中群的元均指对称操作或对称操作表示的矩阵。; 设对称操作Ａ，Ｂ，C，...属于集合Ｇ，如果Ｇ满足四个条件则形成或称为群（G）：G { A, B, C, D ,…} 1）封闭性： 集合G 中任何两个元素相“乘”（或称之为组合），其结果仍然是G 中元素。 即 A、B分别属于G，AB 也属于G。即 A∈G， B∈G， 则 AB∈G ;2）结合律： G中的各元素之间运算满足结合律： （AB）C = A（BC） 3）单位元素(主操作)： 设A为G中任一元素，G中有一元素 E，若 EA = AE = A，则E称为单位元素或恒等元素。 4）存在逆元素(逆操作) ： G中任一元素 A 都有另一个元素 A-1 ，使得 AA-1=E 称 A-1为 A 的逆元素。; 试判断： 由1，2，3，4，5，6，7，8，9，10构成了一个群吗？;如果群 H 的元素包含在另一个群G中，则 H 称为群 G 的子群； 群中元素的数目称为群的阶(h)，数目有限时，称为有限群，数目无限时，称为无限群；;;每一行都是另一行的重排，每一列也是如此，此即重排定理。 在乘法表中每个元素在每一行和每一列中只出现一次，不可能有两行是全同的，也不可能有两列是全同的。; 通过乘法表可以清楚的看到一个分子全部对称操作 符合群的四个条件。 两个第一类操作（旋转）的乘积和两个第二类操作（反映）的乘积都是第一类操作。 第一类与第二类操作的乘积都是第二类操作。;对称元素组合的概念 当两个对称元素按一定的相对位置同时存在时，必能导出第三个对称元素，这叫对称元素组合。对称元素的组合服从一定组合原则。 分子中对称元素组合实质 积（对称操作的积）：一个操作产生的结果与其它两个操作连续作用的结果相同，则此操作为其它两个操作的积。 积就是对称操作的连续使用。C