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一元弱酸和一元弱碱
首 页 末 页 下一页 上一页 * 3.1 溶液的通性 难挥发的非电解质稀溶液有一定的共同性和规律性。该类性质称为稀溶液的通性,或称为依数性。 包括:稀溶液蒸气压的下降、沸点上升、凝固点下降和稀溶液的渗透压。(与纯溶剂比较) 。 拉乌尔定律:在一定温度下,难挥发的非电解质稀溶液的蒸气压下降Δp与溶质的摩尔分数成正比,而与溶质的本性无关。即: pA*-pA=Δp = pA* · xB 其中: xB 是溶质B在溶液中的摩尔分数; pA*是纯溶剂A的蒸汽压; pA 表示溶液中溶剂A的蒸气压。 3.2 溶液的渗透压 渗透现象——溶剂通过半透膜进入溶液或溶剂从稀溶液通过半透膜进入浓溶液的现象(单向扩散) 渗透压——阻止渗透进行所施加的最小外压,用П表示。在数值上, 反渗透 若把溶液和纯溶剂用半透膜隔开,向溶液一侧施加大于渗透压的压力,溶剂分子则向纯溶剂方向移动,这种现象称为反渗透。可用于海水淡化。 测定分子的相对分子质量 渗透压有较大数值,容易测定,因此可以准确测定化合物的相对摩尔质量。 3.3 电解质溶液 电离理论:电解质分子在水溶液中解离成离子,使得溶液中的微粒数增大,故它们的蒸汽压、沸点、熔点的改变和渗透压数值都比非电解质大。 解离度—— 溶液中已解离的电解质的分子数与电解质总分子数之比。 阿仑尼乌斯根据电解质溶液不服从稀溶液定律的现象,提出了电离理论。1903年他获得了诺贝尔化学奖。 共轭酸碱概念(酸碱质子理论) 酸失去质子后形成的碱被称为该酸的共轭碱; 碱结合质子后形成的酸被称为该碱的共轭酸。 共轭酸与它的共轭碱一起称为共轭酸碱对。 共轭酸碱对 HAc + H2O H3O+ +Ac- (电离) HAc/Ac-, H3O+/ H2O H3O+ +NH3 H2O+ NH4+ (中和) NH4+ /NH3, H3O+/ H2O H2O+ CN- OH- + HCN (水解) HCN/CN-, H2O/OH- H2O+ CO3 HCO3 + OHˉ(水解) HCO3 –/CO32– , H2O/OH- 2- – 3.4 酸和碱的解离平衡 同类型弱酸(碱)的相对强弱可由解离常数值的大小得出HF, H2SO3, HNO2, H3PO4 一般称为中强酸。 一元弱酸和一元弱碱 HAc(aq) == H+(aq) + Acˉ(aq) 一元弱酸和一元弱碱的电离 设一元弱酸HA的浓度为c, 解离度为α HA = H+ + A- 起始浓度 c 0 0 平衡浓度 c(1-α) ca ca 因此 同理,对于一元弱碱: 溶液的酸度(H+离子浓度)常用pH表示, pH = –lg c(H+)/c? 溶液的碱度(OHˉ离子浓度)可用pOH表示。 ? 例题 例3.1 已知HAc的Ka =1.76×10-5,计算3.0 %米醋(含HAc浓度为0.50 mol·dm-3)的pH。 解:设米醋溶液中H+的平衡浓度为x mol·dm-3, 则 HAc(aq) = H+(aq) + Ac-(aq) 平衡浓度/mol·dm-3 0.50 – x x x Ka? = 1.76×10-5 ∵Ka? / c<10-4 ∴ 0.50 – x ≈ 0.5 pH = –lg c( H+)/c = –lg(2.97×10-3) = 3 – 0.47 = 2.53 多元弱酸和多元弱碱 多元弱酸(碱)的解离是分级进行,以磷酸为例: 一级解离: 二级解离: 三级解离: 说明 式中,Ka,3 ? K a,2 ? K a,1 ? ,每级解离常数差3~6个数量级。 因此, H+浓度的计算以一级解离为主。 计算H+浓度时,当Ka,2 ? / K a,1 ? 10ˉ3时,可忽略二、三级解离平衡。 比较多元弱酸的酸性强弱时,只需比较它们一级解离常数值即可。 答:是错误的, H2S(aq)以一级电离为主,因此H2S溶液中c(H+) ≈ c(HSˉ)。 思考:根据
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