原子结构与周期表B.PPT

第6章 原子结构与周期表 (续) 6.3 多电子原子结构与元素周期律 单电子原子体系（H, He+, Li2+, Be3+ …）， 原子轨道的能量（电子能量）E只由n决定： En = (-Z2 / n2) ? 13.6 eV (6.3) ( 1 eV = 1.6021892 ?10-19 J.e-1 = 96.49 kJ.mol-1 ; NA = 6.0221367 ? 1023 mol-1 ) 多电子原子体系，原子轨道的能量（电子能量）E由n和l决定。 一、多电子原子中轨道的能量 (一)屏蔽效应 (The Shielding Effect) 电子：受核吸引E ?；受其它电子排斥E ? ． １．中心势场模型： 多电子原子中，其它电子对指定电子的排斥作用看作部分地抵消（或削弱）核电荷对该电子的吸引，即其它电子起到了部分地屏蔽核电荷对某电子的吸引力，而该电子只受到“有效核电荷”Z*的作用。 　　　Z* = Z - ? 　 （６.４） 　　（? ：屏蔽常数， ? ?，屏蔽作用? ） 2. 屏蔽效应（续） Z* 与 n 和 l 有关． 多电子原子中，原子轨道能量不但与n有关，而且与l有关，记为En,l : En, l = (-Z*2 / n2) ? 13.6 eV (6.５) 2. 屏蔽效应 ——在多电子原子中，被研究电子受其它电子的“屏蔽作用”，能量升高。这种能量效应，称为“屏蔽效应”。 2.屏蔽效应（续） 例：n不同，l相同的原子轨道： Ｅ1s Ｅ2s Ｅ3s Ｅ4s E5s E6s… Ｅ2p Ｅ3p Ｅ4p Ｅ5p E6p … Ｅ3d Ｅ4d Ｅ5d E6d … Ｅ4f Ｅ5f … 从“电子云径向分布（函数）D (r) - r图”看出: l 相同，n↑，E↑ ? ? ?，屏蔽作用? 单电子原子和多电子原子原子轨道能级图  En = (-Z 2 / n 2) ? 13.6 eV En,l = (-Z* 2 / n2) ? 13.6 eV 2. 屏蔽效应（续） 屏蔽常数的计算 ? J.C.Slater规则： (1)分组：按n小→大顺序，把原子轨道分组： n相同时，(ns, np)同组，而nd 和 nf 随后各成1组: (1s) , (2s, 2p), (3s, 3p), (3d), (4s, 4p), (4d), (4f), (5s, 5p), (5d), (5f) … ； (2) 右边各组的电子对左边各组电子不产生屏蔽，即对?的贡献 = 0； (3) 在(ns, np)同组中，每一个电子屏蔽同组电子 为0.35/e，而1s组内的电子相互屏蔽为0.30/e ； 2. 屏蔽效应（续） (4) 内层(n - 1)层中每一个电子对外层(ns, np）上电子屏蔽为0.85/e ； (5) 更内层的(n - 2)层中每一个电子对外层(ns, np)上电子屏蔽为1.00/ e ； (6) 当被屏蔽电子是(nd)组或(nf)组电子时，同组电子屏蔽为0.35/e，左边各组电子屏为1.00/ e . 2. 屏蔽效应（续） 例1. 计算19K原子的4s 电子和3d 电子的能量。 （1）4s电子能量: 19K原子电子排布: (1s2)(2s22p6) (3s23p6)(4s1) ?4s= (0.85×8 + 1 ×10) = 16.8 Z4s﹡ = Z - ?4s = 19 - 16.8 = 2.2 E4s = - (Z4s﹡2/ n2) ×13.6 = - (2.22/ 42) ×13.6 = -4.1 eV （- 号表示电子受核吸引） 2. 屏蔽效应（续） （1）3d 电子能量: 19K原子电子排布: (1s2)(2s22p6) (3s23p6)(3d1) ?3d = (1 ×18) = 18.0 Z3d ﹡ = Z - ?3d = 19 -18.0 = 1.0 E3d = - (Z3d﹡2/ n2) ×13.6 = - (12/ 32) ×13.6 = -1.51 eV E4s = -4.1 eV. 对19K ：E3d E4s ? 基态19K电子排布为: (1s2)(2s22p6) (3s23p6)(4s1) 基态(Ground state) — 最低能量态；其它能量态都称为“激发态”（Excited state). 2.　屏蔽效应（续） 例2. 计算2