第八章卤化冶金812金属氧化物与氯的反应.ppt

* 第八章 卤化冶金 本章要点 1. 氯化冶金的特点及其用途； 2. 不同化合物，主要是金属、氧化物、硫化物氯化反应的选择性； 3. 加碳还原氯化； 4. 不同氯化剂的选择及添加剂的作用； 5. 氯化反应的动力学特征。 第八章 卤化冶金 概介 卤化冶金概念的提出： 金属卤化物与相应金属的其它化合物比较，大都具有低熔点、高挥发性和易溶于水等性质，因此将矿石中的金属氧化物转变为氯化物，并利用上述性质将金属氯化物与一些其它化合物和脉石分离。 氯化冶金：将矿石(或冶金半成品)与氯化剂混合，在一定条件下发生化学反应，使金属变为氯化物再进一步将金属提取出来的方法。 卤化冶金的发展基础： 近代化学工业的发展提供了丰富而价廉的氯气或氯化物，并且防腐技术也有了发展。氯化冶金主要包括氯化过程、氯化物的分离过程、从氯化物中提取金属等三个基本过程。 氯化过程的分类： 氯化焙烧。 离析法(难选氧化铜矿石的离析反应)。 粗金属熔体氯化精炼。如铅中的锌和铝中的钠和钙可用通氯气于熔融粗金属中去除。 氯化浸出(包括盐酸浸出，氯盐浸出)。氯化浸出是指在水溶液介质中进行的一类氯化过程，亦即湿法氯化过程。 第八章 卤化冶金 8.1氯化反应的热力学 8.1.1金属与氯的反应 （1）氯的化学活泼性很强，所有金属氯化物的生成吉布斯自由能在一般冶金温度下均为负值，所以绝大多数金属很易被氯气氯化生成金属氯化物。金属氯化物的生成吉布斯自由能ΔG0与温度的关系也可用图示表达。为了便于比较，将其都换算成与1mol氯气反应的标准生成吉布斯自由能变化，图8-1列出了金属氯化物标准生成吉布斯自由能变化与温度的关系。 （2）凡金属氯化物生成吉布斯自由能曲线位置越在图的下面，则表示该金属氯化物的生成吉布斯自由能越负，该金属氯化物越稳定而难于分解。在一定温度下，曲线位置在下面的金属可以将曲线位置在上面的金属氯化物中的金属置换出来。 图8-1金属氯化物标准生成吉布斯自由能变化与温度的关系 第八章 卤化冶金 8.1.2金属氧化物与氯的反应 在冶金过程中有时要氯化处理的物料，如黄铁矿烧渣、低品位的贫矿等，其中的金属往是以氧化物或硫化物的形态存在的，因此需研究氧化物和硫化物的氯化作用。 金属氧化物被氯气氯化的反应通式如下： MeO+Cl2=MeCl2+1/2O2 反应的标准吉布斯自由能变化为 △G0反应=△G0MeCl2-△G0MeO 由此可以看出，金属氧化物与氯反应的能力大小由△G0MeCl2 与△G0MeO之差决定 。 金属氧化物与氯反应的△G0与温度的关系已有人测出，列于图8-2中。 第八章 卤化冶金 (1)从图上也可以看出：SiO2、Ti02、A12O3、Fe2O3、MgO在标准状态下不能被氯气氯化。许多金属的氧化物如PbO、Cu2O、CdO、NiO、ZnO、CoO、BiO可以被氯气所氯化。 (2)热力学条件分析：提高氯气分压、降低产物浓度、降低氧气分压等有利。 图8-2金属氧化物与氯反应的△G0与温度的关系 第八章 卤化冶金 8.1.3金属氧化物的加碳氯化反应 在有还原剂存在时，由于还原剂能降低氧的分压，能使本来不能进行的氯化反应变为可行。碳作为还原剂是很有效的，有碳存在时，进行氯化反应的氧化物将发生如下反应： MeO+Cl2=MeCl2+1/2O2 (8-4) C+O2=CO2 (8-5) C+1/2O2=CO (8-6) 由(4)×2+(5)得 2MeO+C+2Cl2=2MeCl2+CO2 (8-7) 由(4)+(6)得 MeO+C+C12=MeCl2+CO (8-8) 当温度小于900K时，加碳氯化反应主要是