碳同素异形体.doc

碳的同素异形体 王法泽 F0611004班 5061109114 摘要：归纳总结了碳的四种同素异形体，并从结构和性质方面进行简要地比较，从而体现结构决定性质的化学思想。 关键词：同素异形体、富勒烯、碳纳米管。 碳是最早被发现和利用的元素之一。长期以来人们以为单质碳的同素异形体有金刚石、石墨和无定形碳三种，1985年C60的发现将人类领入认识碳的全新领域——富勒烯，美国科学家Curl和Smalley教授及英国科学家Kroto教授为此获得1996年诺贝尔化学奖。从平面低对称性分子到全对称的球形分子，从简单分子到富勒烯笼内包原子的超分子，从一维超导到三维超导，从平面的石墨到一维管状的碳纳米管，富勒烯已经广泛地影响到物理、化学、材料科学、生命及医药科学各领域，极大地丰富和提高了科学理论，同时也显示出巨大的潜在应用前景。 图1各种结构的碳：金刚石，C60，石墨，（10，10）型纳米碳管（From Nanotube image gallery at Rice University） 下面简单介绍几种同素异形体的结构和性质： （1）金刚石的结构和性质： 在金刚石中，C原子以sp3杂化轨道形成四面体的键，每个碳原子均以四个按四面体分布的键与相邻的四个碳原子结合成庞大的分子。在金刚石中C原子的所有外层电子都参与成键，所以高纯而完整的金刚石晶体是绝缘体。金刚石的晶体结构除通常见到的立方晶体外还有六方晶体。 由于C—C键贯穿整个晶体，使晶体解离困难，因此金刚石是天然存在最硬的物质。它的抗压强度高，耐磨性能好，熔点高，而且具有抗腐蚀、抗辐射等优良性能。 （2）石墨的结构和性质： 石墨为层型结构，层中每个C原子以sp2杂化轨道与三个相邻的碳原子形成三个等距离的σ 键，由此形成C原子的无限平面层。而各个碳原子垂直于该平面的Pz轨道，彼此相互重叠形成离域π键，使层中C原子间距离变为141．5pm，较C—C单键短，其键级相当于 4/3 。石墨晶体主要有六方晶系和三方晶系两种对称性。 这种结构使石墨的力学性质显示出鲜明的各向异性，在和层平等的方向上显示出完整的解离性，层间易于滑动，所以石墨很软，是良好的固体润滑剂。 （3）无定形碳的结构和性质： 无定形碳是由石墨层型结构的分子碎片互相大致平等地无序堆积，间或有碳按四面体成键方式互相键连，而形成无序结构。在无定形碳中，以四面体成键的碳有多有少，多则形成比较坚硬的无定形碳如焦炭、玻璃态碳等。焦炭、木炭、炭黑和玻璃态碳等是无定形碳的主要存在形式，而煤和碳纤维等的结构则介于石墨和无定形碳之间。 （4）C60的结构与特性 C60的结构研究表明，C60是一个由12个五元环和20个六元环组成的球形32面体，它的外形酷似足球。六元环的每个碳原子均以双键与其他碳原子结合，形成类似苯环的结构，它的σ键不同于石墨中sp2杂化轨道形成的σ键，也不同于金刚石中sp3杂化轨道形成的σ键，是以sp2.28杂化轨道（s成分为30％，p成分为70％）形成的σ键。C60的л键垂直于球面，含有10％的s成分，90％的p成分，即为s0.1p0.9。C60中两个σ键间的夹角为106o，σ键和л键的夹角为101.64o。 由于C60的共轭π键是非平面的，环电流较小，芳香性也较差，显示不饱和双键的性质，易于发生加成、氧化等反应，现已合成了大量的C60衍生物。 富勒烯及其衍生物具有许多优异的性能，具有超导，半导体，强磁性等特点，在光、电、磁等领域有潜在的应用前景。例如，掺杂有碱金属的C60－K3C60和Rb3C60，具有超导性，有较高的超导临界温度，分别为18 K和28 K。最近，美国朗讯公司贝尔实验室将氯仿（CHCI3）和溴仿（CHBr3）掺入C60中，使超导临界温度大大提高。将来如能将C60掺杂物的超导临界温度提高到室温，人类就得到了极理想的超导材料。 （5）碳纳米管的结构和性质 图3碳纳米管的高分辨电子显微镜照片，从左到右为SWNT，MWNT（包含2层、3层、4层石墨片层）From Ref. 3, 6 结构：碳纳米管(Carbon nanotube)是1991年被日本科学家饭岛（Iijima）发现的一种针状的管形碳单质结构。理想碳纳米管是由碳原子形成的石墨烯片层卷成的无缝、中空、两端基本上都封口的管体。石墨烯的片层一般可以从一层到上百层，含有一层石墨烯片层的称为单壁纳米碳管(Single walled carbon nanotube, SWNT)，多于一层的则称为多壁纳米碳管( Multi-walled carbon nanotube, MWNT)。 SWNT的直径一般为1－6 nm，最小直径大约为0.5 nm，与C36分子的直径相当, 但SWNT的直径大于6nm以后特别不稳定，会发生SWNT管的塌陷，长度则可达几百纳米到几个微米。