物理化学第1章1.2.pptVIP

§1-2真实气体状态方程 §1-2-1真实气体与理想气体的偏差 § 1-2-1范德华方程 §1-2-1范德华方程 § 1-2-1范德华方程 §1-2-2临界状态和对应状态原理 §1-2-2.1饱和蒸气压与临界状态 §1-2-2.1饱和蒸气压与临界状态 §1-2-2.1饱和蒸气压与临界状态 §1-2-2.2饱和蒸气压与临界状态 §1-2-2.2饱和蒸气压与临界状态 §1-2-2.2饱和蒸气压与临界状态 §1-2-2.2饱和蒸气压与临界状态 §1-2-2.2饱和蒸气压与临界状态 §1-2-2.2饱和蒸气压与临界状态 §1-2-2.3对应状态原理及压缩因子图 §1-2-2.3对应状态原理及压缩因子图 §1-2-2.3对应状态原理及压缩因子图 §1-2-2.3对应状态原理及压缩因子图 §1-2-2.3对应状态原理及压缩因子图 §1-2-2.3对应状态原理及压缩因子图 §1-2-2.3对应状态原理及压缩因子图 例1 例 上 节 回 顾 上 节 回 顾 上 节 回 顾 作业 *祝大家学习愉快，天天进步！ 1、真实气体与理想气体的偏差 2、范德华方程 当压力较高时,理想气体状态方程不再适用。在修正理想气体状态方程的基础上，就提出了真实气体状态方程。 描述真实气体的 pVT 关系的方法： 1）引入 p、V 修正项，修正理想气体状态方程 2）引入压缩因子Z，修正理想气体状态方程 3）使用经验公式，如维里方程，描述压缩因子Z 它们的共同特点是在低压下均可还原为理想气体状态方程。 理想气体状态方程中的 是每摩尔气体分子自由活动的空间，由于真实气体分子本身占体积，而使分子自由活动的空间减小。 是范德华常数 单位： 与气体种类有关，与温度无关。 1）分子本身体积所引起的修正 理想气体状态方程 2）分子间作用力引起的（压力）修正 理气状态方程中的压力是指单位面积上气体分子间无吸引力时自由活动碰撞容器壁产生的压力，对真实气体，由于分子间有吸引力，产生了内拉力，碰撞容器壁产生的压力减少. 使得 P真＜P理 P真+ P内=P理 内压力与单位体积中分子个数的平方成正比。 是范德华常数 单位： 与气体种类有关，与温度条件无关。 3）范德华方程 综合上述两项的修正，可得范德华方程 将 代入上式得 适用于中低压力的真实气体半理论半经验 范德华 (1837-1923) (1-3-3) (1-3-4) 1. 饱和蒸气压与临界状态 2.对应状态原理及压缩因子图 理想气体因为分子间没有相互作用力,所以在任何温度压力下都不可能液化。而实际气体由于存在分子间相互作用力：在一定T、p 时，在密闭容器内气－液可共存达到平衡（饱和状态）。 气 液 p* 气液平衡特征： 　　　蒸发速率＝凝结速率 　　　蒸气压力恒定 　气体称为饱和蒸气； 　液体称为饱和液体； 　饱和蒸气的压力称为饱和蒸气压 饱和蒸气压与物质本性和温度有关，随T升高而增大。 , 表 1.４.1 水、乙醇和苯在不同温度下的饱和蒸气压 水 乙 醇 苯 t / oC p? / kPa t / oC p? / kPa t / oC p? / kPa 20 2.338 20 5.671 20 9.9712 40 7.376 40 17.395 40 24.411 60 19.916 60 46.008 60 51.993 80 47.343 78.4 101.325 80.1 101.325 100 101.325 100