6章 络合滴定法.docVIP

第6章 络合滴定法 1:1；③所形成的络合物大多数带有电荷，显极性，因而易溶于水；④EDTA络合能力极强，能与几乎所有金属离子络合；⑤与金属离子形成的络合物的稳定性高；⑥与无色金属离子通常形成无色络合物，而与有色金属离子形成颜色更深的络合物；⑦在高酸度下，EDTA可与金属离子形成酸式络合物在高碱度下，EDTA可与金属离子形成碱式络合物。 条件稳定常数的实际意义：表示在特定条件下，某络合物的实际稳定程度，它与溶液中存在的酸效应、共存离子效应、络合效应等因素有关，是处理络合平衡的重要常数。 2. 根据金属离子形成络合物的性质，说明下列络合物中哪些是有色的？哪些是无色的？ Cu2+-乙二胺 有色 3d94s0有不成对的d电子 Zn2+-乙二胺 无色 3d104s0无不成对的d电子 TiOY2- 无色 3d04s0无不成对的d电子 TiY- 有色 3d14s0有不成对的d电子 FeY2- 有色 3d54s0有不成对的d电子 FeY- 有色 3d54s0有不成对的d电子 H2O2能与TiOY形成三元络合物TiO(H2O2)Y，试问它使TiOY的条件稳定常数加大了还是减少了？为什么？ 答：增大了。由于形成了TiO(H2O2)Y，使溶液中的[TiOY]降低使平衡向生成TiOY的方向移动，相当于生成物TiOY有一个副反应αTiOY1 lgK′TiOY=lgKTiOY-lgαY-lgαTiOY+lgαTiOY (H2O2) Hg2+既能与EDTA生成HgY2-，还能与NH3、OH –继续生成Hg(NH3)Y2-和Hg(OH)Y3-。 若在pH=10的氨性溶液中，用EDTA滴定Hg2+，增大缓冲剂的总浓度（即增大NH4++NH3）此时lgK′HgY值是增大还是减少？滴定的突跃范围是增大还是减？试简述其原因。 答：因为lgK′HgY= lgKHgY－lgαHg－lgαY+lgαHgY 又因为αHgY=αHgY(NH3)+ αHgY(OH)－1增大缓冲剂的总浓度时，[NH3]增大，[OH-]不变，即Hg(NH3)Y2-增大，αHgY(OH)不变，αHgY增大，lgK′HgY增大，突跃范围增大。 510-2 mol·L-1的Zn2+约在H≈6.4开始沉淀，若有以下两种情况： （1）在pH4~5时，加入等物质的量的EDTA后再调至pH≈10 （2）在pH≈10的氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定Zn2+至终点。 当两者体积相同时，试问哪种情况的lgK′ZnY大，为什么？ 答：（1）情况的lgK′ZnY大。因为在情况（2）里Zn2+多了一个副反应，即由于Zn2+与NH3生成络合物而产生了络合效应，从而使lgK′ZnY值减小。 6在pH≈10的氨性缓冲液中，用0.02 mol·L-1 EDTA滴定0.02 mol·L-1 Cu2+和0.02 mol·L-1 Mg2+的混合溶液，以铜离子选择电极指示终点。实验结果表明，若终点时游离氨的浓度控制在10-3 mol·L-1左右时，出现两个电位突跃；若终点时游离氨的浓度在0.2 mol·L-1只有一个电位突跃。试简要说明其原因。 答：因为在此体系中只有Cu2+能与NH3形成络合物，所以lgK′CuY受络合效应的影响，而 αCu(NH3)与NH3浓度有关，NH3 浓度大，αCu(NH3)增大，则lgK′CuY减小，当[NH3]ep=10-3 mol·L-1时，由于(lgαY(H)=0.45lgαCu(NH3)=2.46, lgKMgY=8.70, lgKCuY=18.80), lg(K′CuYcCu)≥6 lg(K′MgYcMg)≥6所以可形成两个突跃。 当[NH3]ep=0.2 mol·L-1时，lgαCu(NH3)=11.03lgK′CuY=7.32, 但lgMgK′MgY)6 lgcMgK′MgY≈6，所以Mg2+、Cu2+被一次滴定，只能形成一个突跃。 7Ca2+与PAN不显色，但pH10~12时，加入适量的CuY，却可用PAN作滴定Ca2+的指示剂。简述其原理。 答：当加入的CuY与PAN 及Ca2+溶液混合时，发生如下置换反应： CuY+ PAN+ Ca2+=CaY+Cu-PAN CuY 是色，PAN是黄色， Cu-PAN则为红色，因此反应后的溶液呈红色。滴入EDTA时，先与Ca2+反应，当Ca2+定量反应后，过量的EDTA即从Cu-PAN中夺出C