西南科技大学分析化学A第九章.ppt

第9章 重量分析法 9.1 重量分析法概述 a.沉淀法 P，S，Si，Ni等测定 　　　 b.气化法(挥发法) 例 小麦 干小麦, 减轻的重量即含水量 或干燥剂吸水增重 c.电解法 例 Cu2+ Cu称量白金网增重 对沉淀形的要求 沉淀的 s 小, 溶解损失应0.2mg, 定量沉淀 沉淀的纯度高 便于过滤和洗涤 (晶形好) 易于转化为称量形式 9.2.1 溶解度与溶度积和条件溶度积 a 同离子效应—减小溶解度 沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 b 盐效应—增大溶解度 c 酸效应—增大溶解度 在pH=2.0的酸性溶液中 若pH=4.0，过量H2C2O4 ( c=0.10mol/L) 求s CaC2O4 e 影响s 的其他因素 温度: T↑， s↑ 溶解热不同, 影响不同, 室温过滤可减少损失 溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂，s↓ 颗粒大小: 小颗粒溶解度大, 陈化可得大晶体 形成胶束： s↑, 加入热电解质可破坏胶体 沉淀析出时形态 9.3 沉淀类型和形成过程 9.3.2 沉淀形成过程 无定形沉淀形成示意 晶形沉淀过程示意 成核作用 沉淀微粒大小的影响因素 1.表面吸附 表面吸附影响因素 2. 包藏 occlusion 3. 混晶或固溶体 9.4.2 后沉淀 共沉淀与后沉淀对分析结果的影响 共沉淀与后沉淀对分析结果的影响的处理 9.4.3 减少沉淀玷污的方法 1. 选择适当的沉淀顺序 2. 选择适当的沉淀剂 3. 改变杂质存在形式或降低杂质浓度 4. 改善沉淀条件 5. 重复沉淀，再沉淀 9.5.2 无定形沉淀 9.6 有机沉淀剂 特点 选择性较高 溶解度小，有利于沉淀完全 无机杂质吸附少，易过滤、洗涤 摩尔质量大，有利于减少测定误差 某些沉淀便于转化为称量形式 常用有机沉淀剂 生成螯合物的沉淀剂： 通常含两类基团： － 酸性基团 － 碱性基团 生成离子缔合物的沉淀剂 离子态的有机试剂与带相反电荷的离子反应 －分子量大 (C6H5)4AsCl , －体积大 NaB(C6H5)4 (C6H5)4As+ + MnO4- == (C6H5)4AsMnO4 B(C6H5)4- + K+ == KB(C6H5)4 化学平衡过程 BaSO4-PbSO4 同型混晶 半径相近，晶体结构相同 AgCl-AgBr 异型混晶 晶体结构不同 MnSO4·5H2O-FeSO4 · 7H2O 后沉淀现象是指一种本来难以析出沉淀的物质，或是形成稳定的过饱和溶液而不能单独沉淀的物质，在另一种组分沉淀之后被“诱导”而随后也沉淀下来的 现象，而且它们沉淀的量随放置的时间延长而加多。 例，在0.01 mol/L Zn2+的0.15 mol/L HCl，通H2S, ZnS形成过饱和溶液，若加入Cu2+ Zn Cu S S S 杂质的量 杂质的性质 SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- SO42- Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Ba2+ Cl- Ba2+ 包藏BaCl2 测SO2-, 正误差 测Ba2+, 负误差 H2SO4 包藏H2SO4 测Ba, 无影响 测S, 负误差 表面吸附 包藏 混晶 后沉淀 洗涤，改善沉淀条件 重结晶 预先分离 立即过滤，不陈化 沉淀条件对沉淀纯度的影响 ＋ ＋ 不定 ＋ 重结晶 0 0 0 ＋ 洗涤 0 ＋ 不定 ＋ 加热 － ＋ 不定 ＋ 陈化 0 ＋ 0 ＋ 搅拌 － ＋ 不定 ＋ 慢沉淀 0 ＋ 0 ＋ 稀释溶液 后沉淀 吸留或包夹 混晶 表面吸附 沉淀条件 9.5.1 晶形沉淀 稀 热 慢 搅 陈 相对过饱和度小，减少均相成核； 减少杂质吸附量 增大溶解度，减少相对过饱和度，减少均相成核； 增大扩散速度，有利于沉淀长大； 减少吸附 减少均相成核； 有利于沉淀长大 减少包藏； 晶形完整化 控制相对过饱和度小，沉淀陈化 9.5 沉淀条件的选择 减少水合，使其聚集紧密，便于过滤；减少杂质吸附 热 大量电解质 立即过滤 减少水合，减少吸附，防止胶溶 浓 减少水合。沉淀完后，稀释搅拌，减少杂质吸附 快，搅 减少水合 利于凝聚、沉降 9.5.3 均匀沉淀 利用化学反应缓慢逐渐产生所需沉淀剂，防止局部过浓