精细有机合成技术-广东轻工职业技术学院.DOC

精细有机合成技术 实训指导书 广东轻工职业技术学院 实训1 缓蚀剂苯并三氮唑的合成 苯并三氮唑为白色至淡褐色结晶，熔点90～95℃。对酸、碱、氧化还原剂稳定，易溶于甲醇、丙酮、环己烷、乙醚等，难溶于水和石油系溶剂。能与铜原子形成共价键和配位键相互交替成链状聚合物，在铜表面形成多层保护膜，阻止铜发生氧化还原反应，从而起到防锈作用；对铝、铸铁、镍、锌等金属材料也有同样的防腐作用。 1．实验目的 （1）掌握缓蚀剂苯并三氮唑的合成原理和操作方法 （2）掌握重氮化反应和成环缩合反应的特点 （3）了解缓蚀剂的防锈原理。 2．实验原理 合成反应式如下： 3．试剂与仪器 试剂：溴，二溴甲烷，无水三绿化铝，联苯醚，氢氧化钠。 仪器：机械搅拌，回流冷凝器，温度计，带有插底管的滴液漏斗，过滤装置，分液漏斗。 4．实验内容 （1）操作步骤 在1000mL烧杯中加入108g邻苯二胺、120g冰醋酸和300mL水，加热得到透明溶液。外用冰水冷却至5℃，一次性加入由75g亚硝酸钠和120mL水配成的冷溶液，搅拌混合物，变成暗绿色，温度很快升到70～80℃，溶液颜色变为透明的桔红色。把烧杯从水浴中取出，放置1h，冷却溶液，苯并三氮唑一以油状物形式析出。在冰中搅拌混合物，直至凝固成固体。继续冷却3h，过滤，用200mL冰水洗涤，在40～50℃干燥，得到黄褐色产物（粗品）。 把粗品于克氏烧瓶中减压蒸馏，收集201～204℃/2000Pa的馏分，得到白色固体，用苯进行重结晶，得到无色的产物。 （2）结果记录 表9-6 缓蚀剂苯并三氮唑的合成实验记录表 产品名称 产品质量/g 产率/% 形态和色泽 粗产品 精制产品 5．注意事项 （1）重氮化反应一定要在低温下进行，避免副反应增加。 （2）减压蒸馏时，要控制好温度与真空度的关系。 习题与思考题 反应混合物的颜色为什么由暗绿色变为桔红色？ 为什么重氮化反应应在低温下进行？ 苯并三氮唑防锈的原理是怎样的？ 实验2 苯磺酸钠的制备 苯磺酸钠（sodium benzene acid）是白色针状晶体，熔点450℃，能溶于水，易溶于热水，微溶于热醇。主要用于染料、医药、感光材料、农药、香料和塑料稳定剂。 1．实验目的 （1）化反应和常用的磺化剂使用； （2）制备苯磺酸钠的原理和方法； （3）苯磺酸钠的性质及分离方法。 2．实验原理 磺化是指直接用磺化剂以-SO3H基团取代有机化合物中氢原子的反应。 磺化是亲电取代反应，芳烃衍生物磺化的难易，取决于芳烃上取代基的性质，芳环上有亲核取代基时有利于磺化反应。磺化反应要根据被磺化物的性质来选择磺化剂。最常用的磺化剂有：硫酸、氯磺酸、发烟硫酸。苯的磺化较难，宜用发烟硫酸做磺化剂。 由苯制苯磺酸钠的反应方程式如下： （1） （2） （3） 3．仪器及试剂 仪器：三口瓶，温度计，球形冷凝管，滴液漏斗，烧杯，电热套，抽滤装置，托盘天平，量筒。 试剂：苯40mL，发烟硫酸88mL，碳酸钙，氢氧化钙，碳酸钠。 4．实验内容 （1）操作步骤 在装有温度计、球形冷凝管和滴液漏斗的250mL三口瓶中，加入40mL苯，在不断搅拌下慢慢滴加88mL8%的发烟硫酸（约在1h加完），并用冷水浴控制反应温度不超过75℃。发烟硫酸加完后，用电热套加热回流2h。使球形冷凝管内的苯蒸气的冷凝界限不超过第一球为宜。 当反应液的温度达到100℃，且球形冷凝管中无苯蒸气冷凝现象时，则说明磺化完成。将物料冷却至50℃以下，倒入2只盛有500mL水的800mL烧杯中，用氢氧化钙或碳酸钙中和至pH=6。 过滤中和液，以除去硫酸钙。用100mL热水淋洗滤饼，取出滤饼放入500mL烧杯中，加入100mL热水，搅拌、过滤，滤液再用100mL热水淋洗，并将洗液与滤液合并。 滤液中加入碳酸钠，将苯磺酸钙转变为钠盐。过滤（抽滤，用双层滤纸）除去碳酸钙，并用少量水洗滤饼。 将滤液先用烧杯蒸发，然后转入蒸发皿中蒸发至有苯磺酸钠结晶出现为止，冷却、结晶、过滤、干燥。产品称重，并计算产率。 （2）结果记录 表9-12 苯磺酸钠的制备实验记录表 产品名称 产品质量/g 产率/% 形态和色泽 苯磺酸钠 5．注意事项 （1）反应温度应控制在110℃，高于此温度会增加副产物。 （2）酸钙中和苯磺酸时，有二氧化碳气体放出，所以碳酸钙必须分批加入并不断搅拌反应混合物。 （3）磺酸钙全部转变为钠盐时，要不断地取少量滤液加入少量的碳酸钠试验，直至不再有碳酸钙沉定析出为止。 （4）得到高纯产品，需用95%的乙醇进行重结晶，每克苯磺酸钠约需18mL95%的乙醇。 （5）硫酸为强腐蚀性液体，