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new-第5章阳离子表面活性剂课件
;在水溶液中呈现正电性,形成带正电荷的表面活性离子
主要用途:杀菌剂、纤维柔软剂和抗静电剂等
与阴离子和非离子表面活性剂相比,使用量相对较少
我国阳离子表面活性剂的研发和使用起步较晚,但发展速度较快。
;5.1.1 阳离子表面活性剂的分类;5.1.1.2 季铵盐型
是最为重要的阳离子表面活性剂品种
既可溶于酸性溶液,又可溶于碱性溶液,具有一系列优良的性质,而且与其他类型的表面活性剂相容性好 ;5.1.1.3 杂环型 ;5.1.1.4 盐型
按照携带正电荷的原子不同,阳离子表面活性剂还包括盐、锍盐、盐和碘化合物等。
盐化合物
具有良好的杀菌性能
主要用作乳化剂、杀虫剂和杀菌剂等
由带有三个取代基的膦与卤代烷反应制得。
;锍盐化合物
可溶于水,具有除草、杀灭软体动物、杀菌和杀真菌等作用,对皮肤的刺激小
是有效的杀菌剂
可通过硫醚与卤代烷反应制得;;盐化合物
性质与盐化合物近似;5.1.2.1 溶解性
一般情况下水溶性很好
随着烷基碳链长度的增加,水溶性呈下降趋势
疏水性烷基链的个数和链上的取代基对溶解性能也有影响;带有C15以下烷基链的活性剂易溶于水,而C15以上的则水溶性较低,难溶于水
单长链烷基季铵盐能溶于极性溶剂,但不溶于非极性溶剂
双长链烷基季铵盐几乎不溶于水,而溶于非极性溶剂
季铵盐的烷基含不饱和基团时,能增加它们的水溶性。;5.1.2.2 Krafft温度点
Krafft 温度点:当达到某一温度时,表面活性剂在水
中的溶解度急剧增加,也称为临界溶解温度(C.S.T)
当表面活性剂溶液为过饱和状态时,Krafft点应是离子型表面活性剂单体、胶束和未溶解的表面活性剂固体共存的三相点
阳离子表面活性剂的Krafft点是表征其在水溶液中溶解性能的特征指标
Krafft 点越高,表明该表面活性剂越难溶,溶解度越低;反之,Krafft 点越低,说明该表面活性剂越容易溶解,溶解性能越好;通常Krafft 点与表面活性剂疏水基碳链的长度呈线性关系
Krafft 点 = a + bn
a, b是常数,n为碳链所含碳原子的个数
根据上述关系式,碳链越长,n值越大,则Krafft 点越高;5.1.2.3 表面活性
随着烷基碳链长度的增加,表面张力逐渐下降 ;分子结构相同时,在一定范围内,表面张力随活性剂溶液的浓度升高而降低,降低到一定数值时又随溶液浓度的升高而增加;5.1.2.4 临界胶束浓度;合成阳离子表面活性剂的主要反应是N-烷基化反应,
其中叔胺与烷基化试剂作用,生成季铵盐的反应也叫做季铵化反应。;5.2.1 烷基季铵盐的合成;卤离子的影响:当烷基相同时,卤代烷的反应活性顺序为:
R-I > R-Br > R-Cl
烷基链的影响:卤原子相同时,烷基链越长,反应活性越弱
;;5.2.1.3 甲醛-甲酸法
以椰子油或大豆油等油脂的脂肪酸为原料,经脱水、催化加氢还原制得脂肪族伯胺
伯胺再与甲酸和甲醛溶液反应得到二甲基烷基胺
叔胺与氯甲烷反应便可制得烷基季铵盐阳离子表面活性剂;反应历程:;;5.2.2 含杂原子的季铵盐 ;;脂肪酸和伯胺直接进行N-酰化反应;含醚基的季铵盐
[C18H37OCH2N+(CH3)3]?Cl- ;5.2.2.2 含氮原子
在亲油基团长链烷基中含有氮原子的表面活性剂;5.2.2.3 含硫原子
先要制备长链烷基甲基硫醚的卤化物,并以此为烷基化试剂进行季铵化反应。;5.2.3 含有苯环的季铵盐;化学名称:十二烷基二甲基苄基氯化铵,又叫1227阳离子表面活性剂
性质:易溶于水,呈透明溶液状
用途:主要用于外科手术器械、创伤的消毒杀菌和农村养蚕的杀菌
合成:;新洁尔灭:十二烷基二甲基苄基溴化铵
杀菌性能更加优异
合成:由氯化苄先与六次甲基四胺反应,得到的中间产物再先后与甲酸和溴代十二烷反应制得的;;5.2.3.3 Zephirol M
分子中疏水基团部分含有磺酰胺基团;5.2.3.4 Hyamine 1622 ;5.2.4 含杂环的季铵盐;合成实例;仲胺与双(2-氯乙基)醚反应可以一步合成季铵化的吗啉衍生物。生成的吗啉季铵盐可以作为润湿剂、洗净剂、杀菌剂,还可用作润滑油的成分之一。;5.2.4.2 含哌嗪环的季铵盐
合成:方法与含吗啉环的产品十分类似;5.2.4.3 含吡啶环的季铵盐
可以用作分散剂、润湿剂和固色剂
其代表品种:;合成举例:溴代十六烷与吡啶在140~150℃下反应5小时生成溴化十六烷基吡啶,冷却后得到肥皂样的无色块状产品;5.2.4.4 含喹啉环的季铵盐
合成:由喹啉或异喹啉和卤代烷反应制得
实例:Isothan Q系列产品是卤代烷与异喹啉反应制得;5.2
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