第2章 流体pVT关系课件.pptVIP

第二章 流体的p –V -T关系;本章主要内容;掌握RKS和PR方程。并能运用RKS和PR方程进行纯流体的pVT计算。 掌握偏心因子的概念。 理解对比态原理的基本概念和简单对比态原理。 熟练掌握三参数的对应状态原理和压缩因子图的使用。 熟练运用普遍化状态方程式解决实际流体的pVT计算。 初步了解液体的pVT关系。 掌握混合物的pVT关系。重点掌握kay规则、气体混合物的第二维里系数和立方型状态方程的混合规则。 ;2.1 纯物质的p –V –T关系;2.1 纯物质的p –V –T关系;纯物质的T—V图;纯物质的T—V图;;纯物质的p –T图;从A点到B点，即从液体到汽体。 是渐变的过程，不存在突发的相变。 超临界流体的性质非常特殊，既不同于液体，又不同于气体，它的密度接近于液体，而传递性质则接近于气体，可作为特殊的萃取溶剂和反应介质。 超临界分离技术和反应技术成为研究热点 ; 2.2 气体的状态方程;定义： 描述流体p –V -T关系的函数式为 称为状态方程（Equation of Satate，EOS） 它用来联系在平衡态下纯流体的压力、摩尔体积、温度之间的关系。 作用： 状态方程具有非常重要的价值 （1）表示较广泛范围内p、V、T之间的函数关系； （2）可通过它计算不能直接从实验测得的其他热力学性质。;要求： 形式简单 计算方便 适用于不同极性及分子形状的化合物 计算各种热力学性质时均有较高的精确度 分类： （1）理想气体状态方程； （2）virial（维里）方程； （3）立方型状态方程； （4）多参数状态方程;理想气体状态方程;维里方程;意义： 从统计力学分析，它们具有确切的物理意义。 第二virial系数表示两个分子碰撞或相互作用导致的与气体理想性的差异 第三virial系数则反应三个分子碰撞或相互作用导致的与气体理想性的差异。 关系： 当方程取无穷级数时，不同形式的virial系数之间存在着下述关系： 局限性： （1）原则上，维里方程均应是无穷项。 （2）高阶维里系数的数据有限，目前用统计力学计算尚不是很方便。 ;二阶舍项的维里方程 ;维里方程意义;立方型状态方程;癌举鲍件莹鲸燥弯拿颤俺椰析影付哑宁跪憨苞车砒篓忍吕晰玲枕付循汞限第2章 流体pVT关系课件第2章 流体pVT关系课件;van der Waals 状态方程;参数a和b获得途径： （1）从流体的p-V-T实验数据拟合得到 （2）利用 VDW方程的使用情况和意义： （1）该方程是第一个适用于实际气体的状态方程， （2）精确度不高，无很大的实用价值 （3）但是它建立方程的推理理论和方法对立方型状态方程的发展具有重大的意义 （4）它对于对比态原理的提出也具有重大的贡献。 ;方程求解;Z=pV/nRT=pVm/RT;偏心因子（ω）; 方程形式： vDW方程的引力项没有考虑温度的影响，而RK方程的引力项加入了温度项。 方程参数： （1）a，b为RK参数，与流体的特性有关。 （2）可以用实验数据进行拟合 （3） a，b可以依据临界等温线是拐点的特征进行计算，关系式为： ;使用情况和意义 （1）RK方程的计算准确度比van der Waals方程有较大的提高； （2）一般适用于气体p V T 性质计算； （3）可以较准确地用于非极性和弱极性化合物，误差在2％ 左右 （4）但对于强极性及含有氢键的化合物仍会产生较大的偏差。误差达10～20％。 （5）很少用于液体p V T 性质计算； （6）为了进一步提高RK方程的精度，扩大其使用范围，便提出了更多的立方型状态方程。 ;Soave-Redlish-Kwang 方程（简称RKS方程);使用情况和意义 (1） RKS方程提高了对极性物质及含有氢键物质的p –V –T计算精度。 （2） 可以用于液体p V T 性质计算。如在饱和液体密度的计算中更准确。;方程提出 若已知体系的温度T和压力p，要计算体积V，提出了便于计算机迭代计算的方程形式。 方程形式： 方程参数：;方程的计算过程 ① 设初值Z（一般取Z＝1）; ② 将Z值代入式（2），计算h； ③ 将h值代入式（1）计算Z值； ④ 比较前后两次计算的Z值，若误差已达到允许范围，迭代结束；否则返回步骤②再进行运算。 用图表示为： 意义：引入h后，使迭代过程简单，便于直接三次方程求解。但需要注意的是该迭代方法不能用于饱和液相摩尔体积根的计算。 ;;钾骗支汰林芥刘粘前侍拇孩谱庆稚氖破蔼挞型寥敦铰怜柠澎咒墨皆颇闽丁第2章 流体pVT关系课件第2章 流体p