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chapter 14 流变学基础课件
第十四章 流变学基础
;Main content;第一节 概述; 流变学 Rheology:流动变形
流变性:外力作用下,流动变形的能力
变形 Deformation:形状、体积变化
内应力 Stress:与外力相对抗的内力/S
弹性 Elasticity:恢复原状的性质
弹性变形 Elastic deformation:可逆性
塑性变形 Plastic deformation:非可逆性
粘弹性物质:弹性和粘性双重特性;第二节 流变性质?; Fig. 水流动时形成的速度梯度;剪切速度:速度梯度du/dy;
剪切力/剪切应力:使各液层间产生相对运动的外力;单位液层面积上施加的力;;一.牛顿流动
遵循牛顿粘性定律的液体为牛顿流体。;二.非牛顿流动
大多数液体不符合牛顿定律,称为非牛顿流体,此物质的流动现象称为非牛顿流动。;(一)塑性流动(plastic flow)
设屈服值为S0,则塑性流体的流动公式可以用下式表示:;塑性流体的结构变化示意图;(二)假塑性流动(pseudoplastic flow)
随着S值的增大粘度下降的流动称为假塑性流动。假塑性流动的公式如下式所示:;假塑性流体的结构变化示意图;(三)胀性流动(dilatant flow)
随着S值的增大粘度随之增大的流动称为胀性流动。胀性流动的公式如下式所示:;胀性流体的结构变化示意图;三. 触变流动
随着剪切应力增大,粘度下降,剪切应力消除后,粘度在等温条件下缓慢恢复到原来状态的现象称为触变性(thixlotropy)。;产生触变的原因:对流体施加切应力后,破坏了液体内部的网状结构,当切应力减小时,液体又重新恢复原有结构,恢复过程所需时间较长,因而上行线和下行线就不重合—粘弹性 。;
触变流动的特点:等温的溶胶和凝胶的可逆转换。
假塑性流体、胀性流体中多数具有触变性,分别称为触变性假塑性液体(可归于触变流动)、触变性胀性液体。(Page349 图14-8a); 触变性的测定可以通过计算滞后环状曲线所包围的面积,推测由触变流动而产生的结构的破坏和恢复原来状态的程度。通过这种方法可以控制制剂的特性和产品的质量。;二、流变学在药剂学中的应用
混悬剂
乳剂
软膏剂;(一)流变学在混悬剂中的应用
什么是混悬剂?
流变学可应用于讨论影响混悬液中分散粒子沉降时的粘性及经过振荡从容器中倒出混悬剂时的流变性质的变化。
理想的混悬剂的条件:在贮藏过程显示较高的粘性,在振摇、倒出及铺展时能自由流动。
处方中选择具有假塑性流动的辅料,如西黄蓍胶、海藻酸钠、羧甲基纤维素等。;改良Stormer粘度计测定的混悬剂流动曲线;; 图中A、B两点为静止状态和振摇状态下混悬微粒所受到的切变应力。
牛顿流体1:A、B两点虽切变应力不同,但流体对应的η相同,因此用提高η的方法阻止粒子下沉将导致倾倒困难;;假塑性流体2:ηA >ηB,故静止状态微粒所受S小,体系η大,粒子沉降缓慢;而振摇时(B),体系η小,易于倾倒。;塑性流体3:A点的切变应力小于屈服值,故不发生沉降;振摇时切变应力(B)大于屈服值引起流动。故选择屈服值介于AB之间的助悬剂,则混悬剂静止时不沉降,而振摇时易于倾倒。;(二)流变学在乳剂中的应用
乳剂的概念:水相、油相、乳化剂;
乳剂在制备和使用过程中会受到各种剪切力的影响。在使用和制备条件下乳剂的特性是否适宜,主要由制剂的流动性而定,掌握制剂处方对乳剂流动性的影响非常重要。
影响因素:分散相、连续相、乳化剂等。; 分散相相关的因素
体积比<0.05,牛顿流动;
体积比↑,转变为假塑性流动(液体);
体积比较高,转变为塑性流动(半固体);
体积比≈0.74,产生相的转移,粘度↑;
内相固有粘度
粒度分布 平均r相同的条件下,粒度分布越宽,系统粘度越低;
乳化剂:浓度越高,粘度越大;
连续相:粘度影响流动性主要因素之一。;(三)流变学在半固体制剂中的应用; 当凡士林中加入水,屈服值(下降曲线延伸与横轴相交的点)由520g下降到320g,同时凡士林的塑性粘度(下降曲线斜率的倒数)和触变性随着水的加入而增大。 ;组成%;温度对软膏基质塑性粘度的影响
从右图中可以看出,温度对凡士林和液体石蜡两种基质流动性的影响相同。; 温度对软膏基质触变性的影响
由图可得温度对两种基质触变性影响完全不同。
原因:随温度↑,凡士林的蜡状骨架发生熔融解,而液体石蜡聚乙烯复合型软膏基质,在温度发生变化的条件下能够维持树脂状结构。;剂型设计和制备工艺过程中流变学
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