不同生长方法的蓝宝石颜色课件.docx

前 ? ?言? ? ?恭祝大家在新的一年里有新的气象；好久不发表文章了，在这就说说为何停顿这么久时间吧！首先肯定不会是因为接到某些官员的恐吓电话而不写博文了，是因为有很多更值得忙的事；这些就在最近的博文里慢慢论述吧！? ? ?在我的《笑话连篇——真假自动化》（2012-09-15 10:25:34）的评论中有这么一段留言“............HEM的创始人Fred?Schmid差不多80岁了，天才的人物还奋战在第一线搞技术，国人惭愧啊！”。? ? ? 不管是洋人还是国人，Fred?Schmid作为一个晶体生长的老工程师是值得尊敬。不过这么舔洋人屁眼的话语我实在看不过去。说这话的人实在是没有什么专业知识，也没见过什么世面。如果Fred?Schmid能称上天才人物的话，中国晶体生长界有太多人需要用“宇宙无敌”来形容了。? ? ? 为了防止有人再发表“碳是黑色的，掺入蓝宝石晶体，晶体应该也是黑色.........”的笑话，就给大家分析一下不同方法生长出来的蓝宝石的颜色问题。? ? ?我讲的未必都对，听不听是你的事，怎么讲是我的事。? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?宝石材料的显色机理? ? 众所周知，白光是一种混合光，由各种波长（各种颜色）混合显色的结果。当白光入射的时候，如所有的光都通过的时候，则蓝宝石为无色；全部反射，则呈现白色；部分吸收，则呈现剩余光的颜色。例如：吸收红光蓝宝石呈现青色；吸收黄光蓝宝石呈现紫色色；吸收绿光呈现蓝色；反之则反。? ?? ?蓝宝石的颜色形成机理是这样的，都是由于过渡族离子、稀土元素离子或其他离子以及色心引起的光吸收而形成的。杂质离子的吸收受晶体结构、价态、配位结构、晶体缺陷所影响；同种离子在不同晶体中的颜色往往会不一样；同种元素在同一晶体中，不同的条件下颜色也是不一样的。蓝宝石单晶中所含杂质和颜色问题? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ??所含杂质（%）颜色Cr2O3???? 0.05~0.1浅红????????? 0.1~0.2桃红????????? 2~3深红Cr2O3? 0.2~0.5 + NiO ?0.5橙红TiO2? 0.5? +? Fe2O3 ?1.5 +? Cr2O3?? 0.1紫TiO2? 0.5? +? Fe2O3 ?蓝Cr2O3? 0.01~0.05 + NiO ?0.5金黄NiO ?0.5~1.0黄Co3O4 ?1.0? +? V2O5?? 0.12 +? Ni?? 0.3绿V2O5?日光下蓝紫V2O5?钨丝白炽灯光下红紫MoO2 + MoO3混合价态蓝紫WuO3黄色、绿色C红色? ? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 杂质离子的引入方式? ? 蓝宝石材料呈现颜色的时候，一定是引入了杂质离子。杂质离子的引入途径只有两个：途径1是氧化铝原料中的杂质；途径2是热场包括保温、发热体和坩埚引入的杂质。?? 氧化铝各种方法都一样，我们就来分析一下各种主流方法的保温材料、坩埚材料和发热体可能引入的杂质离子，分以下三方面：????1：保温材料可能引入：C, MoO2+MoO3, Mo, WO3, W、ZrO2；? ? ? ? ? ? 2：发热体可能引入：C,MoO2+MoO3, Mo, WO3, W；? ? ? ? ? ? 3：坩埚材料可以引入：MoO2+MoO3,? Mo, WO3, W、Ir；（在下一篇博文《VHGF原理和优劣浅析》中顺带讲讲各种生长方法杂质离子引入的几率高低问题）? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?不同生长方法的颜色分析? ? 同样呈现红色，不同方法生长的蓝宝石晶体是不一样的。使用石墨材料作为保温材料和发热体的方法呈现红色，基本上是由于碳吸收引起的（和硅单晶是一样的）；Ky 和 Cz的红色往往是过渡离子引起的。还有一类使用钼坩埚的方法，往往晶体在氧气氛中高温退火的时候会变成蓝色，这个是坩埚引入的钼离子引起的，需要还原成金属单质。同种晶体生长方法，温场材料在不同的阶段和不同的使用条件会有不同的主要污染源。? ?（具体的污染几率，和离子的分凝系数问题在《VHGF原理和优劣浅析》中探讨这类问题）方法：HEM杂质：C方法：TGT杂质：C?方法：KY杂质：Cr2O3,TiO2, Fe2O3方法：Cz杂质：Cr2O3,?TiO2, Fe2O3??? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?同样红色不同方法不同杂质方法：HEM杂质：MoO2+ MoO3? ?方法：Bridgman杂质：MoO2?+ MoO3?? ? ? ? ? ? ? ? ??? ? ? ? 蓝紫色蓝宝石晶体??? ?? ?方法：HEM杂质：C?为主方法：HE