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废橡胶回收

废橡胶现状及回收橡胶材料在硫化后具有粘弹性、高弹性和电绝缘性,耐久性和耐溶剂性等性能都很优越,广泛应用于人们的生活和生产,其中在汽车轮胎和胶鞋等方面使用最多[1]。橡胶在硫化以后是一种热固性聚合物,由于它在硫化成型过程中,分子链间形成交联键,使整个分子呈空间网络状结构。受到分子链间交联键的作用,分子链无法移动,使橡胶材料不能溶于相关的溶剂中,在加热以后也不会熔化,使其在使用过后难以进行回收成型利用[2]。随着我国工业、农业跟交通运输的高速发展,橡胶的消耗量越来越大。目前,在废旧高分子材料中,废旧橡胶所占的比重仅次于废旧塑料的,其中又以废旧轮胎为主。由于废橡胶不会自然分解,使得废橡胶的量非常接近于橡胶的生产量,大量废旧轮胎的堆积和不适当处理,在造成资源浪费的同时,还严重的污染环境,造成“黑色污染”。将废旧轮胎进行适当处理和资源回收,不仅能够保护环境,还关系到高分子材料工业是否可持续发展 [3]。截至2011年,全球橡胶产品的总量已经达到了3100万吨,实现橡胶资源的回收再生利用,或者对废旧橡胶产品进行回收改性再利用,既能减少全球橡胶产品的生产和消耗,又能使产品广泛应用于其它领域,具有非常大的经济效益[2]。目前,脱硫、回收废橡胶的主要方法是通过物理、化学、微生物等方式使其脱硫化、解交联,将交联网络结构转变为线性可塑结构[4]。废橡胶具有很多的利用途径:表1-1.废橡胶综合利用的途径废轮胎的直接利用机械加工轮胎翻修原形改制护舷、漂浮灯塔、人工鱼礁制胶粉粉碎加工橡胶混凝土、改性沥青、橡胶砖再生胶橡胶脱硫橡胶、塑料的掺混材料燃料利用燃烧焙烧水泥、火力发电热分解热解和催化降解液体燃料、化学品(炭黑)1.1 废橡胶利用现状目前,全世界每年产生的废橡胶有1000多万吨,而我国每年生产废橡胶约80万~100万吨,自2002年起,我国的橡胶消耗量已经超过美国,持续成为世界第一大橡胶消耗国。同时,我国的橡胶资源非常紧缺,橡胶产量供不应求,充分回收利用我国的废旧橡胶资源,可以很大程度地缓解我国橡胶资源贫乏状况。橡胶再生利用主要是将废橡胶制成再生胶或者胶粉[5]。目前国内废橡胶的回收利用状况与国外正好相反,国外的废橡胶利用是以废胶粉为主再生胶为辅,而国内废橡胶主要是用于制造再生胶,我国是再生胶生产第一大国,年产量已超过30万吨。尽管我国的再生胶生产已经较好的处理里国内生产的废橡胶,同时还解决了部分的环境污染问题,但是仍存在能耗大、效率低、生产流程长、工作条件差等缺点[2]。在20世纪80年代后期,我国的胶粉生产开始起步,90年代时慢慢步入活跃期,使用不同的生产工艺陆续建成了一批工厂,并且有国有企业已在美国、加拿大和澳大利亚等国建设了胶粉厂,但由于我国废橡胶是有偿使用的,且废橡胶冷冻粉碎工艺的制冷剂液氮价格昂贵,导致国内橡胶冷冻粉碎技术的发展非常艰难,使得我国的胶粉生产的规模小,产量低,产业发展十分缓慢[6]。1.2 橡胶的回收机理橡胶的相对分子质量为10~100万,它在大的变形下能够迅速的恢复其变形,并且能够被改性,即硫化。硫化是指通过一定的温度、压力和时间后,使橡胶大分子与硫磺等物质发生化学反应,并交联形成具有三维网络状结构的高分子弹性体。因此,要把具有网络状结构的硫化橡胶再生成为具有线塑性结构的高分子材料,必须要选择性地破坏橡胶分子中已形成的交联键,即“脱硫”。橡胶再生的目的,就是通过物理、化学或其他的手段,把已硫化橡胶尽可能地还原为未硫化状态,即将橡胶中的多硫化物逐步转化一硫化物,最后将一硫化物切断,使其最终成为具有原来橡胶塑性的再生胶[7]。由于在脱硫过程中,橡胶主链有可能会与橡胶交联键同时被切断,导致主导橡胶性能的结构遭到破坏,使再生橡胶的分子量下降,影响其再使用性能,所以在脱硫过程中,要尽可能的保护C-C本身不被破坏,使交联键发生选择性断裂。1.3废橡胶的脱硫再生方法橡胶再生的再生工艺主要分为: 物理再生、化学再生和生物再生。物理再生是指利用外加能量,如微波、超声波、远红外射线、电子辐射等,破坏交联橡胶的三维网络状结构,使其形成具有塑性的再生胶。化学再生是指在一定温度下,借助较高的机械剪切应力与化学助剂的相互作用,使橡胶交联键发生选择性断裂,并使主链与断裂点保持稳定,从而达到再生目的。生物再生是指让硫化胶的硫交联键在微生物的作用下发生断裂或者脱硫,使废橡胶恢复其线塑可加工性[8]。1.3.1 加热脱硫法加热脱硫法是通过热或热和脱硫助剂的共同效果使废橡胶脱硫再生。加热脱硫法主要包括加热或圆盘法,蒸汽法,皂化法,中性法,高压蒸汽法,恩格尔法,连续蒸馏法。这几种加热脱硫的方法成本高,效率低,且获得的再生胶性能差,已经基本被淘汰[1]。1.3.2 De-link再生法采用De-link脱硫促进剂与胶粉共混,使其与S-S键发生选择性反应,而不破坏C

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