4 陈桂改性阳离子交换树脂的制备表征及催化合成双酚F-离子交换与吸附.pdfVIP

离子交换与吸附, 2014, 30(5): 397 ~ 405 ION EXCHANGE AND ADSORPTION 文章编号：1001-5493(2014)05-0397-09 改性阳离子交换树脂的制备、表征及催化合成双酚 F* 陈 桂 1,2 王 庆 1 李勇飞 1 肖 丹 1 唐 亮 1 刘跃进 1** 1 湘潭大学化工学院，湘潭 411105 2 怀化学院化学与化学工程系，怀化 418000 摘要：用浸渍法制备了改性阳离子交换树脂，通过红外光谱、热重分析和扫描电镜等对其进行 了分析，探讨了不同改性树脂对以苯酚和甲醛为原料催化合成双酚F 收率的影响。当等摩尔比 AlCl 和 TiCl 加入总量为树脂质量的 8%，反应温度为 80℃，改性时间为 10h，AlCl -TiCl 改 3 4 3 4 性阳离子交换树脂催化合成双酚 F ，其收率高达90.02% ，比未改性或AlCl3 单独改性树脂的催 化效果都好，其重复利用率也优于后两者。结果说明，AlCl -TiCl 改性阳离子交换树脂催化性 3 4 能好，是一种环境友好高效合成双酚F 的催化剂。 关键词：阳离子交换树脂；改性；AlCl -TiCl ；催化合成；双酚 F 3 4 中图分类号：TQ425 文献标志码：A 1 引 言 风力发电是国家鼓励和发展的新能源项目，风电叶片是风力发电装置的核心。新型双 酚 F 环氧树脂具有粘度低、耐冲击性能高、对纤维浸渍性好、使用成本低等优点而被看好 用于制造风电叶片材料。双酚 F 其制成品在耐热性、耐湿性、绝缘性、加工性及注塑浇铸 性能等方面要优于以双酚 A 为原料制成的同类产品，特别适用于发展大型风电叶片树脂基 体材料。在合成双酚 F 环氧树脂过程中，双酚 F (BPF) 纯度越高，得到环氧树脂的环氧值、 可水解氯含量等指标重复性越好，粘度越低，故双酚 F 环氧树脂的性能主要取决于双酚 F 的质量[1-3] 。 双酚 F 一般采用苯酚、甲醛为原料在酸催化下合成而得。传统的酸催化剂有 H SO 、 2 4 HCl 、H3PO4 等，但存在环境污染严重、对设备要求高，副产物多和分离提纯复杂等缺点[4-5] 。 陆续开发的固体酸催化剂，如H-beta 沸石[6] [7] 、Al 改性 MCM-41 的催化材料 及十二钨磷酸 改性二氧化硅[8]等，也存在转化率低或反应时间长等问题。 文献[9-11]报道了阳离子交换树脂作为催化剂用于有机合成。本文选用 TiCl4 与 AlCl3 协 * 收稿日期：2014 年 3 月 12 日 项目基金：国家自然科学基金 、湖南省自然科学基金湘潭联合基金 (09JJ9008) 、湖南省高校创新平台 (09K036 绿色催化与反应工程) 开放基金、湖南省高校科技创新团队项目. 作者简介：陈桂(1986~), 男, 湖南省人, 硕士, 助教. ** 通讯联系人 E-mail: xdlyj@163.com  398  Ion Exchange and Adsorption 2014 年 10 月 同改性732#阳离子交换树脂，得到一种稳定的双金属协同改性阳离子交换树脂催化剂，这 种协同改性的催化剂中 Al3+和 Ti4+ 的络合，增强了其相邻的磺酸基的吸电子能力，从而提 高了磺酸基的供质子氢的能力，使催化剂酸度增强，有利于提高催化