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* 有机合成例题 合成的目的和要求 1 合成的步骤越少越好； 2 每步的产率越高越好； 3 原料越便宜越好。 一 合成的目的： 二 合成的要求： 通过一定的反应，使原来分子中某一个或几个化学键断裂，同时形成一个或几个新的化学键，从而使分子发生转变或将几个小分子连接起来。 三 有机合成的主要手段 1 官能团的引入; 2 官能团的转换； 3 碳架的建造； （1） 碳链的增长； （2） 碳链的缩短； （3） 碳架的重组； （4）环的闭合和打开。 （1） 碳链增长的方法 1 金属有机化合物与卤代烷的偶联反应;P241 2 金属有机化合物与羰基的加成反应;P306 3 金属有机化合物与环氧化合物的开环反应;P346 4 各类缩合反应; 5 炔烃、芳环、酮、酯、?-二羰基化合物的烷基化和酰基化反应; 6 酮的双分子还原;P389 7 酯的双分子还原;P521 8 环加成反应。 各类缩合反应——重要的缩合反应包括： 羟醛缩合反应；P374~380 Claisen酯缩合反应； P531~5535 Dieckmann酯缩合反应；P532 Mannich 反应；P563 Knoevenagel 反应；p541 Darzens 反应；P545 Reformatsky 反应；P544 偶姻缩合反应；P521 Perkin 反应；P546 Wittig 反应；P393 Michael 加成反应；P542 Robinson 缩环反应。P544 （2） 碳链缩短的方法 1 一元羧酸的脱羧反应；P468~469 2 二元羧酸的脱羧脱水反应；P471 3 烯，炔，芳烃侧链，?-二醇和?-羟基醛或酮 的氧化断裂反应； 4 甲基酮的卤仿反应；P353 5 酰胺的 Hofmann 降解反应；P536 6 环加成的逆反应； 7 ?-二羰基化合物的酮式分解和酸式分解； 8 酯缩合的逆反应； 9 酯的热裂；P499 10 四级铵盐的热裂 (Hofmann 消除) ；P544~545 11 氧化胺的 Cope 消除反应。P546 （3） 碳架的重组 碳架重组的反应是各种重排反应，包括： 1 Wegner-Meerwein 重排 P275~277（碳正离子重排） 2 频哪醇 (Pinacol) 重排 P283（邻二醇重排成酮） 3 Beckmann 重排 P378 （肟重排成酰胺） 4 Baeyer-Villiger 氧化重排 P363（酮氧化成酯） 5 Hofmann 重排 P536（酰胺重排成胺） 6 联苯胺重排 P533（氢化偶氮苯重排成联苯胺） 7 Claisen 重排 P321，P579（3,3-σ迁移重排） 8 Fries 重排 P301 （酚酯重排成酚酮，AlCl3催化） 9 Cope 重排 P578 （3,3-σ迁移重排） （4）环的闭合和打开 环的闭合： 三元环： 1）丙二酸酯与1,2-二卤代烷的烷基化反应； 2）烯烃和卡宾的反应； 四元环： 1）丙二酸酯与1,3-二卤代烷的烷基化反应； 2）烯烃光二聚的反应； 五元环： 1）狄克曼酯缩合反应； 2）1,3-偶极环加成反应； 3）丙二酸酯与1,4-二卤代烷的烷基化反应； 六元环： 1） Diels-Alder 反应； 2） 狄克曼酯缩合反应； 3） 苯环的还原反应； 更大的环系：1）分子内羟醛缩合反应； 2）酮酯缩合反应。 环的打开与切断碳链的手段类似。 例1 由苯及2个碳以下的原料合成： 逆合成分析： 有机合成示例 合成路线: 例2：用适当的有机原料和无机试剂合成： 逆合成分析： 合成路线: 例3 用环己烯和2个碳的简单有机原料合成下列化合物： 逆合成分析： 合成路线: 思考题: 如何制备下列化合物: 例4 用苯和不超过4个碳以下的简单有机原料合成下列化合物： 逆合成分析： 例5 用苯, 三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成： 逆合成分析： 合成路线： 例6. 以苯和必要的试剂为原料分别合成：P589,14-6,7 合成路线： 例7. 设计合成： 逆合成分析： 但是实际上发生的是Darzens反应，生成α,β