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材料化学10
硅三醇缩聚则可得体型结构的缩聚物 硅油是无色透明的油状液体,不易燃烧,对金属没有腐蚀性,绝缘性及化学稳定性良好,常用作精密仪器的润滑剂,高级变压器油,还可作为热载体。表面张力小,是良好的消泡剂。 聚合度在2000以上,相对分子质量在40~50万之间的高聚物是无色透明软糖状的弹性物质,称为硅橡胶。硅橡胶耐低温和高温,无毒,无味,化学稳定性好,近年来也用于制造人造心脏瓣膜和血管等。应用最广的为甲基硅橡胶。 生物无机化学研究的内容 蛋白质中常见的一种二级结构,肽链主链绕假想的中心轴盘绕成螺旋状,一般都是右手螺旋结构,螺旋是靠链内氢键维持的每个氨基酸残基(第n个)的羰基氧与多肽链C端方向的第4个残基(第n+4个)的酰胺氮形成氢键。在典型的右手α-螺旋结构中,螺距为0.54nm,每一圈含有3.6个氨基酸残基,每个残基沿着螺旋的长轴上升0.15nm。α-螺旋结构的主要特征为:①肽链以螺旋状盘卷前进,每圈螺旋由3.6个氨基酸构成,螺圈间距(螺距)为5.44埃;②螺旋结构被规则排布的氢键所稳定,氢键排布的方式是:每个氨基酸残基的N—H与其氨基侧相间三个氨基酸残基的C=O形成氢键。这样构成的由一个氢键闭合的环,包含13个原子。因此,α-螺旋常被准确地表示为3.613螺旋。螺旋的盘绕方式一般有右手旋转和左手旋转,在蛋白质分子中实际存在的是右手螺旋。 随着研究的深化,其它微量元素还可能会被发现。 表1-1列出了人体中的主要19种元素及含量。 表1-1 体重70Kg的人的元素平均含量 元素 含量/g .人-1 元素 含量/g .人-1 元素 含量/g .人-1 H 6580 Na 70 Mn 1 C 12590 K 250 Mo 1 N 1815 Mg 42 Co 1 O 43550 Ca 1700 Cu 1 P 680 Cl 115 Ni 1 S 100 Fe 6 I 1 ? ? Zn 1-2 ? ? 生物体中元素分布 99.95% O, C, H, N, P, + S, Ca, Na, K, Cl, Mg Fe, Zn, Cu, V, Cr….. 高量元素:H C N O P S 占比例大, 组成生物体中蛋白质、糖类、脂肪、核酸。 常量元素:Na K Ca Mg Cl 为常量元素,以离子形式在体内运动。 低量元素:Fe Zn Cu 微量元素:Mn Mo Co Cr V Ni Sn F I B Si Se 当然这26中必须元素也不是任何生物都必不可少的。 如钠,人和动物必需,而植物不是必需。 如硼,植物必需,而动物并非必需。 除了必需元素之外,生物体内还有一些其它元素,如Sr、Al等。功能尚未清楚,称为中性元素。 重要的生物配体 氨 基 酸 蛋白质 蛋白质由氨基酸构成,氨基酸彼此以肽键结合成肽链,再由一条或多条肽链按特殊方式组合成蛋白质分子。肽键是由一个氨基酸的氨基与另一个氨基酸的羧基结合失去一分子水而成。 多个氨基酸以这种方式首尾相接形成肽链,肽链中的氨基酸已经不再是原来的完整的分子,称为氨基酸残基。超过十个残基的肽称为多肽。 以各种氨基酸按一定顺序排列构成的肽键骨架---蛋白质的基本结构。蛋白质的相对分子量可高达106,小的也有104以上。 蛋白质的一级结构 在蛋白质多肽链中, 一个肽键的羰基氧可能 和另一个肽键的亚胺氢形成氢键: 通过氢键形成的多肽链的空间排布,即多肽链主干的构象。 二级结构一般有两种:α-螺旋结构和? -折皱结构 蛋白质的二级结构 α-螺旋结构 * ?-折皱结构 蛋白质三级结构 蛋白质四级结构 氨基酸和金属离子配位时,一方面利用分子中的-COO-基氧原子和金属发生共价结合,另一方面是由-NH2基中的氮原子提供孤电子对与金属离子形成配键。但在丝氨酸,苏氨酸和酪氨酸中的-OH基也能进行配位。另外,组氨酸的咪唑基,半胱氨酸的-SH基以及蛋氨酸的-C-S-C-(硫醚)基都是重要的配位基团。 肽与金属离子配位时,一般以肽分子中的O或N原子作为配位原子。 氨基酸,肽和蛋白质和金属离子的配合 肽与金属离子配位时,一般以肽分子中的O或N原子作为配位原子。 蛋白质与金属离子结合与氨基酸或短肽链有所不同。在金属蛋白质分子中,两个配位原子之间往往隔着数目很多的氨基残基。起配位作用的氨基酸残基有:半胱氨酸,蛋氨酸,酪氨酸,谷氨酸,天冬氨酸,赖氨酸,精氨酸和组氨酸。 含金属离子的生物分子在生命体中的主要功能 金属蛋白:含有金属离子的蛋白质。 金
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