QLiu碱性强度：胺.PPT

* D.付-克反应 * 8.季铵盐和相转移催化 1）季铵盐和季铵碱 无a-H的季胺碱热消除 有a-H的季胺碱热消除 * 消除反应服从Hofmanng规则 b-氢的消除顺序从易到难： * * * 季铵盐的用途 作表面活性剂 亲油基(烃基)和亲水基(正离子部分) 季铵盐的磷脂 * 作相转移催化剂 矮壮素(一种植物生长调节剂)。 * 9 曼尼希(mannich)反应 含活泼氢的化合物与甲醛（或其它醛）及胺类化合物的缩合 反应。 活泼氢被胺甲基取代——胺甲基化反应 * * 五、 胺的制法和苯炔 1 氨或胺的烃基化 若制备1o胺，如何避免过度烷基化？ 酰亚胺的烷基化（Gabriel 盖布瑞尔合成法 制1o胺） * 芳香族卤代物的取代反应 亲核取代反应： * 2 含氮化合物的还原 硝基化合物的还原 * 腈、酰胺、肟的还原 * 3 羰基化合物的还原胺化 4 4 酰胺的Hofmann降解 酰胺与溴或氯在碱溶液中作用，脱去羰基生成1o胺的反应。 * 六、 烯胺及其反应 * 第三节 重氮化合物和偶氮化合物 1.芳香族重氮化反应 （0~50C） 芳香族重氮盐的化学性质 1）被卤素或氰基取代（Sandmeyer反应） 结构与酸性 * * 碘代物、氟代物的制备 被氟取代——Schiemann反应 * 2）被氢原子取代 次磷酸水溶液或乙醇。 [讨论] * * 3）被羟基取代 （重氮盐的水解） * 4) 被硝基取代——Gatterman反应 5) 还原反应 （重氮基被还原成肼） 2. 偶氮化合物 * 偶联反应：重氮盐与酚或芳香胺的反应 Y= -OH、-NH2、-NHR... 取代发生在羟基(或氨基)对位，对位被占领则发生在邻位。 1）与酚的偶联 （pH=8~10） * 2. 与芳胺的偶联 （pH=5~7） 对-N，N-二甲氨基偶氮苯 偶联反应不能在强碱、强酸介质中进行 * 3、重氮甲烷 CH2N2：黄色气体，剧毒，易爆炸 重氮甲烷具明显的亲核性，可进攻羰基碳，也可从酸性化合物中接受质子。 1）、与酸反应 生成羧酸甲酯，放出氮气 * 反应过程为： 苯酚也能与重氮甲烷作用： 重氮甲烷是很好的甲基化试剂 其他酸性物质也可与CH2N2反应 Q. Liu * 第十四章 含氮化合物 D-(-)-麻黄素 阿托品 * 教学基本要求 掌握硝基化合物的命名与结构 掌握硝基化合物的性质（脂肪族硝基化合物的还原、酸性、与羰基化合物缩合、与亚硝酸反应等；芳香族化合物的还原反应、硝基对取代基的影响） 掌握胺的分类、命名、结构（立体化学）和物理性质 掌握胺的化学性质（碱性、酸性、酰化反应、与亚硝酸反应、氧化、烷基化和季铵盐的热消除；卤代、磺化和硝化（芳胺） 掌握苯胺的制法和苯炔的性质 了解烯胺的合成及在有机合成中的应用 * 第一节 硝基化合物 两个等价的共振式，结构是对称的。 一、硝基化合物的命名与结构 ArNO2的结构示意图 * 脂肪族硝基化合物是无色而具有香味的液体，难溶于水，易溶于醇和醚。 大部分芳香族硝基化合物都是淡黄色固体，有些一硝基化合物是液体，具有苦杏仁味。 相对密度都大于1，不溶于水，而溶于有机溶剂。 多硝基化合物在受热时一般易分解而发生爆炸。 芳香族硝基化合物都有毒性。 二、硝基化合物性质 1 物理性质： * 2 脂肪族硝基化合物的化学性质 1） 还原 2） 酸性 假酸式 酸式 * 3） 与羰基化合物反应 4） 与亚硝酸反应 硝肟酸 假硝醇，溶于NaOH变兰色 * 3 芳香族硝基化合物的化学性质 1） 还原 所有产物在Fe或Sn和盐酸作用下均生成苯胺 * 1） 硝基对取代基的影响 卤素的活泼性 * 对酚酸性的影响 * 反应机理：芳香环上的SN2反应加成—消除过程） slow fast * 一. 胺的分类与命名 季铵化合物：氮原子上连有四个烃基的衍生物 氨基：-NH2 ； 亚氨基：-NH- 第二节 胺 * [简单胺] 以胺为母体，氮上取代基用N定位。 N-苯基苯甲胺 乙二胺 [较复杂胺] 烃或其它官能团为母体，氨基作取代基。 3-(N-乙氨基)庚烷 3-甲基-2-(N-甲氨基)戊烷 4-亚氨基-2-戊酮 对氨基苯甲酸乙酯 * [季铵化合物] 将负离子和取代基的名称放在“铵”字前 二、胺的结构 孤电子对使胺具有亲核性、碱性; 简单手性胺易发生对映体 的互相转变。 氢氧化(2-羟