环己烷热裂解机理.pdf

维普资讯 物理化学学报 (WuliHuaxueXuebao) Acta ．．Chim．Sin．，2001，17(4)：348—355 April 环己烷的热裂解机理 翟高红 王 惠 杨海峰 冉新权 王育彬 文振翼 (西北大学化学系： 西北大学现代物理研究所，西安 71oo69) 摘要 用 Gaussian98程序包 中AM1法和DFT方法 ．对液相沉积法制碳 ／碳 (C／C)复合材料的碳源化合物环 己 烷的热解机理做了量子化学理论研究 ．通过对化合物6种可能的热裂解路径的热力学和动力学计算．找到了环 己烷热裂解 的主反应路径 ．结果表明：(1)AM1与DFr计算均显示 ，断裂C—C键 ，最终生成 乙烯和2一丁烯 的反 应通道是环己烷的主要裂解通道，与质谱数据吻合：(2)除主反应路径外，余下的由易到难生成化合物的顺序为 甲基环戊烷 环己烯 4一甲基环戊烯 1，3一丁二烯 (3)AM1方法可以很好地推测较大分子体系的热裂解 机理．而 DFr方法计算 的热力学量更接近实验数据 关键词： C／C复合材料， 碳源化合物， 环己烷， 热裂解机理， 量子化学研究 碳源化合物是实现C／C复合材料液相沉积 用液相沉积法制各了C／C复合材料，但环己烷的筛 法致密化工艺的关键物料，被视为军事及商业机 选依据及热裂解机理未见报导 ．由于了解碳源化合 密 ．美国未透露所用的化合物具体为何物 n；法 物的热裂解机理对于选择合适的热解工艺参数及预 国CEA．DAM公司 - 以环己烷作碳源化合物， 测沉积碳结构有重要的参考价值 ，因此 ，本文用量子 璐 ：tHj： ， 艨 ：瑞 R Ii 12 I4 15 磷0熬 臻i戆H~HL*雅 ． 嫦 ：警鼯：j鞘-~j．6舔 黪 围l 环己烷热裂解反应原于编号示意围 Fig．1 Theatomicnumbari~n ofthecempoundsinpyrolysisreactionofcyclohexane R：reacw t． I：possibleintermediate． TS：transition state． Note：theatomicnumberingof~ansltlonstateisassameastcacw tso1productswhenthemolecularformulaofreactattt andproductm uniform．asproductswhentwotr．aclall~． asteactatttswhentw0products 2000—10-21收到初稿 ，2O∞一12—18收到售改稿 联系^：王 惠 (E-mail：xb@pub．xaonl／necom) 陕‘西省教委专项基金资助课题 (99l(J100) 维普资讯 No．4 王 惠等 ：环己烷的热裂解机理 34,9 旦 ．-．H．兽 舞 孽 e一 ．H． 0宕 富 0^．一．． ●0 § 0一．．． 一● 口．# H 里 ．．∞． 一．笤 船皋 旦 ¨．∞ _l】譬 誉 e一．¨．“． Df¨．∞．^． $ § ^H．∞．．一●_ 耍 口一¨．u．^．5】●= 口青．．．一_H