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红外光谱法鉴别高聚物课件
红外光谱法定性鉴别高聚物;;(一)常见高分子红外光谱的主要特征; 1.聚乙烯
聚乙烯红外光谱是最简单的高分子光谱图。在约2950、1460和720/730cm-1处有3个很强的吸收峰,它们分别归属C-H的伸缩、弯曲和摇摆振动。720/730cm-1是双重峰,其中720是无定形聚乙烯的吸收峰,730是结晶聚乙烯的吸收峰。由于实际聚乙烯很少是完全线型的,低密度聚乙烯有许多支链,因而在1378cm-1处能观察到甲基弯曲振动谱带。;亚甲基的平面摇摆振动特征峰:; 2.聚丙烯
聚丙烯个每两个碳就有一个甲基支链,因而除了1460cm-1的CH2弯曲振动外,还有很强的甲基弯曲振动谱带出现在1378cm-1。CH3和CH2的伸缩振动叠加在一起,出现了2800-3000 cm-1的多重峰。
聚丙烯图的另一个主要特点是在970和1155cm-1处呈现的[CH2CH(CH3)] 的特征峰。全同聚丙烯与无规聚丙烯的主要区别是,全同聚丙烯除上述五条谱带外,在841、998和1304cm-1等还存在系列与结晶有关的谱带,而无规聚丙烯不能结晶,故不存在这些谱带。
;;3.聚苯乙烯
聚苯乙烯的红外光谱,其吸收峰很尖锐。聚苯乙烯图常作为标准谱图。
在3000~3100cm-1附近丰富的谱带,可分辨出2849、2923、3000、3025、3060和3082cm-1等锐锋。2800~3000cm-1的谱带是饱和C-H或者CH2的伸缩振动,而3000-3100cm-1的谱带属于苯环上C-H的弯曲振动。1493cm-1和1600cm-1的强峰是苯环的骨架振动。700和760cm-1是苯环上氢的面外弯曲振动,它们的倍频和组频出现在1670、1740、1800、1870相1940cm-1,都有力地证明了存在单取代苯。
;;; 4.聚氯乙烯
2900cm-1附近的谱带说明CH2的存在。由于受到邻近氯原子的影响,CH2的弯曲振动从1460cm-1向低频位移至1430cm-1,同时强度增加。1250的C-H弯曲振动和1330cm-1的CH弯曲与CH2摇摆的合频振动,也由于有氯原子在同一碳原子上而得到增强。
在600-700cm-1内出现C-Cl伸缩振动的吸收峰是另一个显著特征。此外在960cm-1,有CH2面内摇摆谱带,在1100cm-1有C-C伸缩振动谱带。
;;;;;;7.聚醋酸乙烯
由羰基伸缩振动产生的1740cm-1谱带最强。而最特征的是位于1020和1240cm-1的两谱带,分别属于酯基和-O-CH-的伸缩振动,两者和1740cm-1谱带结合起来可指示酯类的存在。位于1370cm-1谱带是甲基的变形振动,由于和羰基相连而使强度显著增加,可以指示醋酸酯的存在。
在聚醋酸乙烯中由于含氧基团的谱带强度极大,使2900cm-1附近的CH2伸缩振动谱带变得很弱。;;EVA; 8.聚甲基丙烯酸甲酯
PMMA的红外光谱,特征谱带是1730cm-1的C=O伸缩振动以及1150、1190、1240、1268cm-1的C-O-C伸缩振动。
这四个峰的低波数侧有一个1060cm-1的小峰,这是间同立构峰,虽然样品是无规立构体,但是总含有少量间同立构体。
2900cm-1附近甲基和次甲基的伸缩振动有明显的多峰,可以观察到较高波数的CH3峰比较低波数的CH2峰高,而且按结构单元中氢原子数目它们的强度比大致为3:1。;;9.聚丙烯腈
最特征的谱带是2240cm-1的C≡N伸缩振动。在共聚物中这一锐峰也是识别有否腈基的最好标志。此外,1447cm-1的C-H弯曲振动也是比较尖锐的强谱带。
;;10.聚甲醛
特征谱带是900和935cm-1的很强的双峰,来自C-O-C的伸缩振动与CH2摇摆振动的合频。
;11.聚乙二醇
特征谱带是1080-1150cm-1的强吸收峰,归属于C-O-C伸缩振动,在3200-3600cm-1范围内的吸收是形成氢键的端羟基的伸缩振动引起的。
;12.聚对苯二甲酸乙二醇酯
特征谱带有三个,1730cm-1处的羰基伸缩振动。1130和1260cm-1处的C-O-C伸缩振动,它们共同表明酯类的存在。1130和1260cm-1处强度相似的两个强峰是对苯二甲酸基团的待征峰。700-900cm-1区有丰富的吸收峰说明存在苯环。730cm-1是对位双取代苯环上的氢的面外弯曲振动吸收,虽然不很典型,但也是对苯二甲酸基团的另一个证据。830cm-1谱带属于芳环上两个相邻的C-H的面外弯曲振动。苯环在1450-1620cm-1区间内还应有多个吸收峰。3540cm-1弱谱带来自未反应羟基的伸缩振动。
;;;;;;14.聚碳酸酯
最强峰出现在1240cm-1,属C-O的伸缩振动,与1780cm-1(芳酯羰基)处羰基伸缩振动的吸收共同指示酯类。
1450-1620cm-1区间的吸收峰
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