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290 中国原子能科学研究院年报 2007 高放废物玻璃固化过程中玻璃组成对硫酸盐溶解度的影响 刘丽君，周 慧，郄东生，李宝军，李 扬，徐健华，姜耀中 硼硅酸盐玻璃固化的高放废物固化体能进行长期安全存储是已为国际所公认。然而，对于含 有较高浓度硫酸根的高放废液，熔制过程中会产生分离黄色第二相（简称黄相），这是一种易溶 于水的结晶物质。分析表明，玻璃固化体黄相含有碱金属和碱土金属的硫酸盐、铬酸盐和钼酸盐， 并有一定量的铯、锶等裂片元素。玻璃固化体在深地质处置后，一旦受到地下水侵蚀，这些核素 易浸泡出来，进入生物圈，因此，它严重危害玻璃固化体包容和隔离核素的作用，这是必须克服 和避免的。欲解决黄相问题，首先需了解硫在硼硅酸盐玻璃中的行为，尤其是硫酸盐溶解度与玻 璃组成的关系。 玻璃中的硫酸盐溶解度是指在熔池内不形成熔盐层（黄相）的前提下，玻璃能包容硫酸盐的 量。我国工厂中使用氨基磺酸亚铁作还原剂，因此，在高放废液中含有大量硫，目前的配方在台 架运行时产生了黄相，而在玻璃固化过程中不产生黄相是玻璃固化热工厂运行时提出的一条重要 要求，所以，针对黄相问题，本工作进行了相关研究，其中的重要部分是研究玻璃中的硫酸盐溶 解度与玻璃组成的关系。 在试验中，模拟高放废物选用821厂Nd代U模拟高放废液，废物包容量为16%。试验了32种配 方，最终建立了硫酸盐溶解度与总的玻璃组成参数间的经验模型。实验中，硫酸根通过Na2SO4 来引入。 通过试验，本工作得出在多组分玻璃体系中硫酸盐溶解度与玻璃组成参数间的关系如下。 1）若玻璃组成参数用玻璃中的非桥氧浓度c(O－)来表示，那么，硫酸盐溶解度与c(O－) 间呈线 性关系，即c(SO 2 － － 2 4 ) ＝1.483 3c(O ) －0.089 6，R =0.89 。 2 ）若玻璃组成参数用非桥氧浓度平方/桥氧浓度 c2 － 0 (O )/c(O )表示，那么，硫酸盐溶解度与 2 － 0 2 － 2 － 0 2 ln[c (O )/c(O )] 间呈线性关系，即c(SO4 ) ＝0.225 7ln[c (O )/c(O )] －0.372 1，R =0.90 。 试验中还观测到，非桥氧浓度c(O－ 2 － 0 2 － )与ln[c (O )/c(O )] 间存在线性关系，关系式为c (O ) ＝ 2 － 0 0.1513·ln[c (O )/c(O )] －0.187 6 。因此，实际上，硫酸盐溶解度与玻璃组成间的关系的以上方法 表示，本质上没有区别。 试验中建立的经验模型建立在32个数据点的基础上，均为实验室坩埚实验的结果，在配方选 择上，不受熔制温度下的黏度需限定在特定范围内这一限制。此经验模型可用来预计一些设定的 配方对硫的包容能力。从文献上选取一些配方对得出的溶解度经验模型进行验证，结果表明，经 验模型计算值与试验测定值基本一致。 玻璃-陶瓷固化工艺研究 张振涛，王 雷，甘学英，邢海青，苑文仪 随着核能的发展，乏燃料日益增多；核燃料燃耗逐渐增加，锕系核素的量会逐渐增大。锕系 核素在玻璃中的溶解度很低，将锕系核素从高放废液中分离出来再进行人造岩石固化技术难度 大，有必要开发高放废液和长寿命核素的处理新技术。本研究的目的是利用玻璃固化工艺制备玻 璃-陶瓷，用结晶相固定锕系核素，玻璃相固定裂片核素。当高温玻璃熔融体被浇注到玻璃产品罐 时，由于玻璃量大，降温速度很慢，这为晶核的形成、晶胞的生长提供了条件。本研究的目的是 基础和应用基础研究·放射性废物处理与处置 291