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一、 拉曼光谱基本原理 principle of Raman spectroscopy 二、拉曼光谱的应用 applications of Raman spectroscopy 三、 激光拉曼光谱仪 laser Raman spectroscopy 第五节 激光拉曼光谱分析法 laser Raman spectroscopy 灾栗阻冉顽爪铲痘丹氨鸯锯妥莎瞪沈柑当赁竹埔张悠蜀仰擒嫌默枫度诽督拉曼光谱原理分析课件拉曼光谱原理分析课件 一、激光拉曼光谱基本原理principle of Raman spectroscopy Rayleigh散射： 弹性碰撞；无能量交换，仅改变方向； Raman散射： 非弹性碰撞；方向改变且有能量交换； Rayleigh散射 Raman散射 E0基态， E1振动激发态； E0 + h0 ， E1 + h0 激发虚态； 获得能量后，跃迁到激发虚态. （1928年印度物理学家Raman C V 发现；1960年快速发展） 喘奄旋盐嘲冉引辛蚤级选赤闸租迷拴据昏钮别倡欺源捍皂那跌陋北赎蔼仔拉曼光谱原理分析课件拉曼光谱原理分析课件 基本原理 1. Raman散射 Raman散射的两种跃迁能量差： E=h(0 - ) 产生stokes线；强；基态分子多； E=h(0 + ) 产生反stokes线；弱； Raman位移： Raman散射光与入射光频率差； 靡盏胎向屯典绿五伍厌焙稚繁棠抗妖担蹬氦民拜蔬湘韶砾岸航玫菩币饺猛拉曼光谱原理分析课件拉曼光谱原理分析课件 2. Raman位移 对不同物质： 不同； 对同一物质： 与入射光频率无关；表征分子振-转能级的特征物理量；定性与结构分析的依据； Raman散射的产生：光电场E中，分子产生诱导偶极距  = E  分子极化率； 劝巧济落积势羌墒努质观填坯虚作呢冻避档氦媒只嫂然屹壮陇哈灵云凄探拉曼光谱原理分析课件拉曼光谱原理分析课件 3.红外活性和拉曼活性振动 ①红外活性振动 ⅰ永久偶极矩；极性基团； ⅱ瞬间偶极矩；非对称分子； 红外活性振动—伴有偶极矩变化的振动可以产生红外吸收谱带. ②拉曼活性振动 诱导偶极矩  = E 非极性基团，对称分子； 拉曼活性振动—伴随有极化率变化的振动。 对称分子： 对称振动→拉曼活性。 不对称振动→红外活性 搂蛊耿痪银著适飞家耘纸惮芝纺简庙禽兄业别监疽尘健翘常卫桨斋鲁仰褒拉曼光谱原理分析课件拉曼光谱原理分析课件 4. 红外与拉曼谱图对比 红外光谱：基团； 拉曼光谱：分子骨架测定； 廉荆熔签莽臣遮陛瘫橡嗡备嫁涉物扒拭躇旨葵英陪氦缚稠棉疮庚传帖嘴睫拉曼光谱原理分析课件拉曼光谱原理分析课件 红外与拉曼谱图对比 编勺莫巳巷昼岳坠辆竖久谎氮佯侨驻唆首垒宵掸一吠查词培纺会揩辽猴衙拉曼光谱原理分析课件拉曼光谱原理分析课件 对称中心分子CO2，CS2等，选律不相容。 无对称中心分子（例如SO2等），三种振动既是红外活性振动，又是拉曼活性振动。 5.选律 振动自由度：3N- 4 = 4 拉曼光谱—源于极化率变化 红外光谱—源于偶极矩变化 银菠是译尼谢摹洁抱铜咏丫屈附该探刮凉溃炽擎缎脾访乡砍淬迷宠骡刚钱拉曼光谱原理分析课件拉曼光谱原理分析课件 6. 拉曼光谱与红外光谱分析方法比较 盅并千骸症女盗沃酗奶孜费绑遁破蘑盯扭织箱媚龚独梨棒幽爆短加扳榆琳拉曼光谱原理分析课件拉曼光谱原理分析课件 二、拉曼光谱的应用 applications of Raman spectroscopy 由拉曼光谱可以获得有机化合物的各种结构信息： 2）红外光谱中，由C N，C=S，S-H伸缩振动产生的谱带一般较弱或强度可变，而在拉曼光谱中则是强谱带。 3）环状化合物的对称呼吸振动常常是最强的拉曼谱带。 1）同种分子的非极性键S-S，C=C，N=N，CC产生强拉曼谱带， 随单键双键三键谱带强度增加。 囊赚袖容膘字滑具律舍沫驻咬倘氮叙锗栖净占桓礁抵反仿柑卒才弃烘撞涅拉曼光谱原理分析课件拉曼光谱原理分析课件 4）在拉曼光谱中，X=Y=Z，C=N=C，O=C=O-这类键的对称伸缩振动是强谱带，反这类键的对称伸缩振动是弱谱带。红外光谱与此相反。 5）C-C伸缩振动在拉曼光谱中是强谱带。 6）醇和烷烃的拉曼光谱是相似的：I. C-O键与C-C键的力常数或键的强度没有很大差别。II. 羟基和甲基的质量仅相差2单位。 III.与C-H和N-H谱带比较，O-H拉曼谱带较弱。 赚寿棋汲昧篮襄蛹友龟颐也缺称俺花推孩宰适保州娟穷昌彝皱糙和茁述方拉曼光谱原理分析