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第五章 氧化还原反应与电化学 习题与解答 1．下列说法是否正确？如不正确，请说明原因。 （1）．氧化数就是某元素的一个原子在化合态时的电荷数。 答：不确切，氧化数是某元素的一个原子在化合态时的形式电荷数。 （2）．所有参比电极的电极电势皆为零。 答：错，只有氢标准氢电极的电极电势为零，其它不为零。 （3）．因为ΔrGm的值与化学反应计量方程式的写法（即参与反应物质的化学计量数）有关，因此也是如此。 答：错，因电极电势的数值反映物种得失电子的倾向，这种性质应当与物 质的量无关，因此与电极反应式的写法无关。对电极反应a氧化态 + z e- = b还原态 则有； 如果电极反应为 na氧化态 + nze- = nb还原态，则有 = ，与上式相同。 而是指氧化态与还原态都是单位浓度（或标准态压力）时的，因此与电 极反应方程式写法无关，也是如此。 因ΔrGm = ，而，所以ΔrGm与化 学计量数有关，故也是如此，与化学反应方程式写法有关。 （4）．插入水中的铁棒，易被腐蚀的部位是水面以下较深部位。 答：错，水面下的接近水线处的铁棒容易被腐蚀。 （5）．凡是电极电势偏离平衡电极电势的现象，都称之为极化现象。 答：对。 2．选择题（将正确答案的标号填入空格内，正确答案可以不止一个） （1）为了提高Fe2(SO4)3的氧化能力，可采用下列那些措施（ ① ）。 ①．增加Fe3+的浓度，降低Fe2+的浓度； ②．增加Fe2+的浓度，降低Fe3+的浓度； ③．增加溶液的pH值； ④．降低溶液的pH值。 （1）的正确答案是①。 （2）极化的结果总是使（ ② ③）。 ①．正极的电势升高，负极的电势降低； ②．原电池的实际工作电压小于其电动势； ③．电解池的实际分解电压大于其理论分解电压。 （2）的正确答案是② ③。 3．试比较下列情况下铜电极电位的高低，并说明依据。 （1）铜在0.01mol·L-1CuSO4溶液中； （2）铜在加有Na2S的0.01mol·L-1CuSO4溶液中。 解：,S2—+Cu2+ =CuS↓，使[Cu2+]降低，降低。所以（2）中的电极电势较低。 4．试说明下列现象产生的原因。 （1）硝酸能将铜氧化，而盐酸却不能； 答：因为（V） 说明：由Nernst方程 可以看出，浓度的影响在对数项中；影响不太大，一般情况下（除非象或这些电对），时即可以根据的相对大小判断反应方向。 （2）Sn2+与Fe3+不能在同一溶液中共存； 答：因为 ， Fe3++Sn2+= Fe2++Sn4+，所以Sn2+与Fe3+不能在同一溶液中共存。 （3）氟不能用电解含氟化合物的水溶液制得。 答：很高，氟的氧化性非常强，能将水分解，释放氧气，同时生成氟化氢。 5．利用电极电势的概念解释下列现象。 （1）配好的Fe2+溶液要加入一些铁钉； 答：（；；）因发生归一反应，既 ，加入铁钉可以减缓Fe2+被氧化为Fe3+的速度，（即使加入 铁钉也不能完全防止Fe2+被氧化为Fe3+。） （2）H2SO3溶液不易保存，只能在使用时临时配制； 答：由V可以看出，很容易被空气中的氧气所氧化，难以保存。 （3）海上船舰常镶嵌镁块、锌块或铝合金块，防止船壳体的腐蚀。 答：被镶嵌的镁、锌、铝合金都比较活泼，电势都较低，与船体相连后作为腐蚀电池的阳极被腐蚀，而将作为阴极的船体保护起来。 6．铜制水龙头与铁制水管接头处，哪个部位容易遭受腐蚀？这种腐蚀现象与钉入木头的铁钉的腐蚀在机理上有什么不同？试简要说明之。 答：铜与铁在水中能形成腐蚀原电池，铁作为阳极被腐蚀，铜为阴极促进了铁的腐蚀，发生析氢腐蚀或吸氧腐蚀，而钉入木材的铁钉的腐蚀是差异充气腐蚀。 7．填充题 （1）由标准氢电极和标准镍电极组成原电池，测得其电动势为 0.23V，则该原电池的正极为 标准氢电极 ， 负极为标准镍电极（查表） ，此电池的反应方向为 2H+ + Ni = H2 + Ni2+，镍电极的标准电极电势为 -0.23 ，当c（Ni2+）降到0.01mol·L-1时，原电池电动势 降低 。 答案为（标准氢电极）（负极为标准镍电极）（2H+ + Ni = H2 + Ni2+）（-0.23） （降低）。 8．写出下列物质中元素符号右上角标 * 元素的氧化数。 KCl*O3 Cu2*O Na2O2* S8* Na2S2*O3 Na2S4*O6 O*F2 K2Cr2*O7 N2*O N*H Pb*3O4 N2*H4（肼） AlN*（氮化铝） 答： 物质 KCl*O3 Cu2*O N