高等工程热力学-第二章 热力学微分方程及工质的通用热力性质.ppt

热力学微分方程 §2-1 特性函数 二、特性函数及其性质 2.麦克斯韦关系（Maxwell Relations） ： §2-2 热物性参数 §2-3 热力学能、焓及熵的一般关系式 §2-4 有关比热的热力学关系式 §2-5 焦尔—汤姆孙系数 §2-6 克拉贝龙方程 §2-7 工质的通用热力性质 解题思路： 例1（ T11-7 ）： 例2（T11-8 ）： 例3（T11-9 ）： 例4（T11-10）： 实际气体12过程： ? ∴可制成 一定时的 图。 3.通用熵偏差图 有因次 无因次 →利用相应 的图求得 工质 → （混合气体的 ） 通用压缩因子图→Z→v 图： 已知 T、p (混合气体的成分) → 通用焓偏差图→ → 通用熵偏差图→ → 通用逸度系数图→φ→f 20MPa、-70℃的氮气经绝热节流后，压力降至2MPa， 试用通用热力性质图表确定氮气的初态比容v1及终态温度T2。 思路： T1、p1 工质→ ① ② → Z1→v1 通用压缩因子图 T1、p1 通用压缩因子图 → Z1→v1 ③ ←通用焓偏差图 T2←h2← 6MPa、150℃的乙烯(C2H4)在换热器中冷却到50℃， 进入换热器的容积流量为0.1m3/s， 试求①过程中乙烯的放热量； ②换热器进出口熵值的变化； ③过程中的熵产。 （注：热熵流以进出口平均温度计算） 分析:①乙烯在换热器中的过程可看成定压过程; ②给出的是入口的的容积流量，但在流动过程中容积流量是变量,只有质量流量或用物质的量表示的流量是不变的； ③求放热量应该用到能量方程,用到焓偏差; ④求进出口熵值的变化及过程中的熵产，用到熵方程及熵偏差。 摩尔成分为50％乙烯(C2H4)和50％二氧化碳(CO2)的混合气体，在-50℃、20MPa下进入绝热的喷管，流出时的状态假定为-85℃、5.9MPa。 试求：(1) 混合气体的出口流速； (2) 校验该过程是否违背热力学第二定律。 分析:①可认为入口速度为零; ②出口流速涉及能量，与能量方程有关，用到焓偏差； ③混合物，用到凯氏定则； ④判断是否违背热力学第二定律，用到熵方程及熵偏差。 第二章 第二章热力学微分方程 及工质的通用热力性质 建立了状态参数之间的一般关系式，与过程的性质及途径无关； 适用于任何工质，任何过程。 §2-1 特性函数 §2-2 热物性参数 §2-3 热力学能、焓及熵的一般关系式 §2-4 有关比热的热力学关系式 §2-5 焦尔—汤姆孙系数 §2-6 克拉贝龙方程 §2-7 工质的通用热力性质 一、吉布斯方程组 （Gibbsian Equations） 热力学能的全微分表达式 ： （闭口、纯质） 焓 enthalpy: 亥姆霍茨（Helmholtz）函数： 吉布斯（Gibbs）函数： 则 方程 方程 吉布斯方程组 纯质，可逆与不可逆均可 ①吉布斯方程组具有高度的正确性和普遍性。 ②吉布斯方程组建立了热力学中最常用的8个状态参数之间的基本关系式，在此基础上，可以导出许多其它的普遍适用的热力学函数关系。 1.特性函数 由一个热学参数（T 或s）和一个力学参数（p 或v）作为独立变量的热力学函数，如该函数确定之后，系统的平衡状态就完全确定,具有这种特性的热力学函数称为特性函数。 四个特性函数： Good physicist Has Studied Under Very Fine Teacher . 四个特性函数： 特性函数的全微分与相应的吉布斯方程组中的微分方程联立： ∴ ∴ 一个麦克斯韦关系 ∴ 麦克斯韦关系 同理: ① 同属性呈对角关系: T、s相对； p、v相对。 ② 下标要里外对调； 　③由p及s组成的偏 导数，要加负号。 记忆方法： 1. 量热系数： 热量是可以测定的，在量热学中引出了一系列与测定热量有关的量热系数。随着热力学的发展，这些量热系数逐渐地被热力学能、焓及熵的偏导数所替代。现在除了定容比热及定压比热外，其它的量热系数在热力学中已经不起什么作用了。 2.测温系数 绝热膨胀系数： 在定压下比容随温度的变化率与该状态下的比容的比值。 绝热膨胀系数是个强度系数，单位为K-1 。 在定容下压力随温度的变化率与该状态下的压力的比值。 压力的温度系数： 压力的温度系数是也是个强度系数，单位为K-1。 3.弹性系数： 在定温下比容随压力的变化率与该状态下的比容的比值。 弹性系数是表征纯物质在一定的热学条件下所呈现的力学性质，它也是一种热物性参数。 定温压缩系数： [ Pa-1 ] 在绝热条件下比容随压