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第七章乳液
* 3)自然乳化分散法 把所需时O/W乳化剂加到油中,制成溶液,在使用时,把溶液直接投入一定比例的水中,稍加搅拌就形成了O/W乳状液。农药乳状液就是采用,先将农药按一定比例溶解于有机溶剂中再加入农药专用乳化剂制成农药乳油,使用时加入一定比例的水,就会形成农药乳状液。 4)轮施加液法 将水加油轮流加入乳化剂,每次只加少量。对于制备食品乳状液如蛋黄酱或其他含菜油的乳状液,此法特别适宜。 国外从事化妆品生产的人把制备乳状液的两种通用方法常称之为“大陆法”与“英国法”。“英国法”主要指轮流加油法,“大陆法”是指剂在油中法。 按照Navarre的看法,“大陆法”产品一般比英国法好,不过若想得到满意的结果,需要多加入一些乳化剂。 5)初生皂法 用皂作乳化剂的O/W型或W/O型乳状液皆可用此法制备。将脂肪酸溶于油,将碱溶于水,两相接触,在界面即有皂生成,而得到稳定的乳状液。用皂作乳化剂制备乳状液时,初生皂法最好。Dorey用l 0%橄榄油,0.5%的皂,和89.5%的水,用不同的方法制取乳状液。用初生皂法简单搅拌III;其液滴大小及分布的均匀较剂在水中法经剧烈搅拌制备的乳状液I要优越得多。将乳状液I经均化器均化后得到乳状液II其稳定性与初生皂经简单搅拌制得的乳状液相当。而乳状液III经均化器后制得的乳状液IV是最稳定的产品。 * * 此法适合于用非离子表面活性剂作乳化剂制备乳状液。乳状液由O/W型转变为W/O型。发生转相的温度,是亲水亲油达到平衡的温度。在相转化温度附近进行乳化可得到良好的乳化效果。 6自然乳化分散法 把所需时O/W乳化剂加到油中,制成溶液,在使用时,把溶液直接投入一定比例的水中,稍加搅拌就形成了O/W乳状液。 例:农药乳状液就是采用这种方法,先将农药按一定比例溶解于有机溶剂中再加入农药专用乳化剂制成农药乳油,使用时加入一定比例的水,就会形成农药乳状液。 * 乳状液由于存在巨大的相界面是热力学上的不稳定体系,最终是要破坏的。乳状液的不稳定性表现为变型、分层、絮凝;聚结和破乳。 * 乳状液分层是指分散相与分散介质由于密度不同,在重力(或其它外力)作用下,微粒上升或下沉的现象。 * 变型也叫反相。由于某种因素的作用,由O/W乳状液变成W/O,或由W/O乳状液变成O/W型。这种转化有的是由于外加物质使乳化剂的性质发生了改变而引起的,有的是由于继续加入内相物质.使其相体积百分数超过74%所致,还有的是由于环境条件(例如温度)的变化等使乳状液变型。 由图7-18可见,处于变型过程中(b)和(c)是一种过渡状态,它表示一种乳状液类型的结束和另一种类型的开始。在变型过程中,很难区别分散相和分散介质。 * Schulman【31】曾研究过带负电的O/W型乳状液,在其中加入多价阳离子用以中和液滴上的电荷,这时液滴聚结,水相被包在油滴中,油相逐渐成为连续相,最后变成W/O型乳状液。此变型过程如图7-19所示。 由图7-19看出,变型的实质是原来的分散相(液珠)经过并聚由分散相变成了连续相,而原来的连续相被分裂成液滴的过程。一般说来,乳化剂常常能决定形成乳状液的类型,但当形成某种类型乳状液后若改变外界条件使乳化剂的亲水、疏水性质发生改变就可能引起乳状液变型。v * 在以脂肪酸的碱金属盐所稳定的O/W型乳状液中,加入足量的高价金属离子,如Ca2+、Mg2+和Al3+等会使原来亲水的碱金属皂变为亲油的钙、镁和铝皂而使O/W型乳状液变成W/O型乳状液。 * 3)温度 乳化剂的亲水亲油性会因温度的变化而变化,特别是非离子型乳化剂随温度的升高其亲水性下降而亲油性增加,当温度升至高于相转变温度(PIT)时,乳状液就会由O/W型转变成W/O型。又如,由相当多的脂肪酸和脂肪酸钠的混合膜所稳定的W/O乳状液升温后,会加速脂肪酸向油相中扩散,使膜中的脂肪酸减少,因而容易变成由钠皂稳定的O/W型乳状液。另外,用皂作乳化剂的苯/水乳状液,在较高稳定下使O/W型乳状液,降低稳定可得W/O乳状液。 发生变型的温度与乳化剂浓度有关。浓度低时,变型温度随浓度增加变化很大,当浓度达到一定值后,变型温度就不再变化。这种现象实质上涉及了乳化剂分子的水化程度。 4)电解质 电解质引起类型转化的原因在于,电解质改变了表面活性剂离子和反离子间的相互作用。例如,以油酸钠为乳化剂,可以使苯和水形成O/W型乳状液,但再加适量的氯化钠后,乳状液会转化为W/O型。其原因在于,加入氯化钠后降低了分散相液珠表面上的电位,使油酸钠表面活性剂的离子和反离子间的相互作用增强,降低了它的亲水性,从而有利于乳状液变为W/O型。 其他的如,以硬脂酸钠稳定的汽油-水型的乳状液,在加乳1NNaCl后会使汽油-水类型变为水-汽油型乳状液。这是由于反离子Na+的
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