第二章样品分解.pptVIP

第二章 试样的分解; §2.1 概述;三、常用的分解方法 分解试样的常用的方法有干法分解法和湿法分解法两种。 湿法分解法是一种直接分解法，将试样与溶剂相互作用，使样品中待测组分转变为可供分析测定的离子或分子存在于溶液中。通常溶剂为各种酸液。根据供能方式和分解压力来分类。 干法分解法是一种间接分解法，针对那些不能完全被溶剂所分解的样品，将它们与熔剂混匀后在高温下作用，使之转变为易被水或酸溶解的新的化合物。然后以水或酸浸取，使样品中待测组分转变为可供分析测定的离子或分子进入溶液。 通常熔剂为固体酸、碱或盐及它们混合物。 根据温度分为熔融（熔剂温度）和烧结（溶剂温度）。;方法评价 湿法分解 优点： 1.易提纯 2.易除去（除磷酸、硫酸外） 3.温度低、腐蚀小，操作方便 缺点： 1.有些试样分解不完全 2.挥发性试样加热时可能会挥发损失 干法分解 优点：分解能力强 缺点：操作不方便、腐蚀性强;方法选择 所选溶（熔）剂能将样品中待测组分全部转变为适宜于测定的组分，同时要求不能在试样分解时引入待测组分 避免引入有碍分析的组分 尽可能与后续的分离、富集及测定方法结合起来 成本低，对环境友好; ; ; ; ; ; ;（5）氢氟酸（HF）（m=48%，d=1.18，M=27，bmax=108.6） 性质：①HF的酸性很弱，但配位能力很强，F-可与Al、Cr、Fe、Ga、In、Re、Sb、Ti、Zr稳定的配合物。 ②F-与硅作用可生成易挥发性的SiF4。 应用：①在加压和温热下，可分解除尖晶石（镁铝氧化物）、电气石（镁铝铁硼硅酸盐）、锆石（ZrSiO4）、绿柱石（铍铝硅酸盐）、石榴石（铝钙硅酸盐）、斧石（钙铝硼等硅酸盐）外的一切硅酸盐。 ②HF可以与HNO3、HClO4、H2SO4、H3PO4或混合使用，分解硅酸盐、磷矿石、银矿石、石英、铌矿石、富铝矿石和含铌、锗、钨的合金钢等试样。HF＋HClO4分解长石、云母、石英、磁铁矿、绿柱石、黄铁矿（FeS2）。 注意：HF具有毒性和强腐蚀性。分解试样时，分析人员必须在有防护工具和通风良好的环境下进行操作；在铂器皿或聚四氟乙烯材质的容器中进行，不宜用玻璃、银、镍等器皿。;（6）高氯酸（HClO4）(m=70-72%，d≥1.675，M=11.7-12，bmax=71.6) 性质：最强酸，强氧化剂。 稀HClO4没有氧化性，仅具有强酸性质；浓HClO4在常温时无氧化性，但在加热时却具有很强的氧化性和脱水能力。 热的浓HClO4几乎能与所有金属反应，生成的高氯酸盐大多数都溶于水。分解钢或其他合金试样时，能将金属氧化为最高氧化态（如把铬氧化为Cr2O72-，硫氧化为SO42-），且分解快速。 HClO4的沸点（203℃）较高，可以蒸发至冒白烟，使低沸点酸挥发除去，且残渣加水后易溶解。 注意：热的浓HClO4遇有机物会爆炸(HClO4=Cl2+O2+2H2O)，HClO4＋HNO3可以用于湿法分解有机物质。因此当待分解试样中含有机物时，应先用浓HNO3蒸发破坏有机物，再用HClO4分解。 应用：分解硫化物、有机碳、氟化物、氧化物、碳酸盐、以及铀、钍、稀土的磷酸盐等矿物。; ;（二）熔融分解法（干法分解法） 利用酸性或碱性熔剂与试样在高温下进行分解反应，使试样中的待测组分转变为易溶于水或酸的化合物，在用水或酸浸取时定量地进入溶液，称为熔融法。熔融法一般用来分解那些难溶解的试样。熔融时温度高虽然可以加快试样分解的速度，但是溶剂对坩埚的腐蚀更加严重，因此熔融时应该避免使用不必要的高温。 根据加入溶剂的不同，熔融法又分为酸溶法和碱溶法。熔融硅酸盐矿物和其它矿物的熔剂很多，一般多为碱金属化合物。常用的有无水碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钾、氢氧化钠、焦硫酸钾、硼砂、偏硼酸锂等。 熔融分解法分解能力强，效果好，反应物浓度高，操作麻烦，易引入杂质或造成组分损失。;1. 酸熔法 常用的酸性熔剂是焦硫酸钾（K2S2O7）。 K2S2O7在450℃以上开始分解，产生的SO3对试样有很强的分解作用，可与金属氧化物生成可溶性盐。因此铌铁矿、铀矿、Al2O3、Fe2O3、Cr2O3、TiO2、ZnO2等矿石及中性、碱性耐火材料都可以用K2S2O7熔融分解。 K2S2O7不能用于硅酸盐系统的分析，因为其分解不完全，往往残留少量黑残渣；但可以用于硅酸盐的单项测定，如测定Fe、Mn、Ti等。 KHSO4在加热时发生分解，得到K2S2O7，因此可以代替K2S2O7