第二章聚合物物理基金会.ppt

第 2 章;1.掌握高分子物的结构层次。 2.理解高分子物的链的结构。包括近程结构和远程结构。 3.把握高分子物的聚集态结构。主要包括掌握高分子间的作用力、内聚能密度、聚集态和相态等概念。掌握高分子物结晶的基本结构、测定及高分子物熔点的影响因素；掌握高分子物取向的基本结构及其测定。了解高分子物聚集态结构模型；了解高聚物的液晶态结构及高分子混合物的聚集态结构等。 ;4.理解和掌握高分子物的力学性能。主要包括高分子物力学性能分类，高分子化合物的分子运动和热转变包括非晶态、晶态、一般高分子物热转变及其力学状态，非晶态高分子物的玻璃化转变，影响高分子物玻璃化温度的因素，高分子物的高弹性，高分子物静态粘弹性、动态粘弹性等力学松弛特性，完全非晶态高分子物的应力－应变曲线、典型结晶高分子物的应力－应变曲线等力学性质等。 ;5.了解高分子物熔体的流变特性。 6.了解高分子物溶液的特性。包括高分子溶液的特点、高分子溶液的性质与其浓度的关系、高分子物溶解热力学、高分子物的溶解过程及特点、高分子物溶剂选择等。 7.了解高分子物结构和性能的测定方法。;;高分子的链结构：指单个分子的结构和形态，研究的是单个分子链中原子或基团的几何排列。分一次和二次结构。;高分子组成：主要研究分子链中原子的类型和排列，化学结构分类，结构单元的连接顺序，链的结构成分，高分子的支化、交联与端基，相对分子质量和相对分子质量分布等。 高分子构型：主要研究取代基围绕特定原子在空间的排列规律。如各类异构现象。;2.二次结构（又称远程结构） 研究范围：单个大分子在空间的形态即构象。 构象（形态）产生的原因：主价键的内旋转和分子的热运动。 构象的特点： 随条件和环境的变化而变化； 大分子中化学键保持不变。 线型大分子空间形态：伸直状、无规线团状、折叠状、螺旋状等。;婶信蹈拾茨卢延隐绞结夷涝楞缨保傅锁惭影责兼拯坞坤鲍双品酶鹿浊咀穿第二章聚合物物理基金会第二章聚合物物理基金会;;;;2.高次结构（织态结构，更高级的聚集态结构）：指不同高分子之间或高分子与添加剂之间的排列或堆砌结构。如高分子合金和复合材料结构。 3.高分子聚集态结构的重要性 体现的是材料的内部结构，是决定其制品使用性能的主要因素，而且对材料性能的影响比一次、二次结构的影响更为直接。;;;;第二节 高分子链的结构（一级结构）;σ键：可内旋转，C － C，C － O，C － N 等键。 构象：由于单键内旋转使分子内各原子在空间的几何排列和分布。 例：乙烷，有 C － Cσ键，σ键内旋转及能量的情况可见P49图2－3、2－4。;顺式构象：旋转角60°、180°、300°。 反式构象：旋转角0°、120°、240°、360°。 内旋转活化能或位垒（势垒）：顺式构象与反式构象间的能量差。越小，σ键内旋转越易。;低分子有机物内旋转位垒规律： ①C－C上连有的甲基数目增多或极性取代基的极性增加时，内旋转势垒增加，C－C内旋转困难。;;2.高分子链的内旋转和柔性本质;（1）柔顺性 柔顺性（简称柔性）：高分子链可卷曲的性能，或者说高分子链能改变其构象的性质。 刚性：柔性对应面。 （2）高分子链具有柔性的原因 高分子链很长。 高分子链上成千上万σ单键的内旋转。 （3）判断大分子柔性应考虑的因素 整个大分子构象改变时位能的变化。 大分子间相互作用的情况。;例： 聚丁二烯、聚异戊二烯：主链中有双键，内旋转位垒及分子间的作用力小，柔性充分表现出来，橡胶。 聚乙烯：主链为C－C键，内旋转位垒较小，但易结晶，大分子间的作用力大，塑料。 锦纶 66：大分子链中有C－N键，分子链柔性较好，但大分子间存在较大的 H 键，易结晶，单键的内旋转受到阻碍，纤维。;（二）大分子柔性的表示方法;; 某些高分子物的;;某些高分子物的链段长度;（三）影响大分子柔性的因素1.主链结构 决定性作用;;（2）主链上芳、杂环： 芳、杂环难绕单键内旋转，柔性差。;;;;;（4）柔性侧链 在一定范围内，侧链↑，大分子主链间距离↑，分子间作用力↓，柔性↑。 如：聚（甲基）丙烯酸酯类;;;6.分子结构的规整性 结构规整，易结晶，一旦结晶，柔性大大↓，如聚乙烯。 7.影响柔性的外界因素：如温度，温度↑，分子热运动↑，内旋转↑，柔性↑。 如：顺式聚丁二烯，室温橡胶，－70℃以下，硬而脆。;例：从下列高聚物的链节结构，定性判断分子链的柔性或刚性，并分析原因。 ;第三节 高分子化合物的聚集态结构;织态结构：指不同高分子之间或高分子与添加剂之间的排列或堆砌结构。如高分子合金和复合材料结构。 意义：了解高分子聚集态结构特征、形成条件及其与材料性能之间的关系，以通过控制成型加工条件，来获得具有预定结构和性能的材料；同时，也为高