1、实验条件 - 有色金属科学与工程.doc

钛精矿制备碳氮化钛复合粉的球磨参数 研究 陈敏，肖玄 攀枝花学院材料工程学院，四川 攀枝花 617000；；； Research on the Milling Parameters of Titanium Carbonitride Prepared by Titanium Concentrate CHEN Min, XIAO Xuan School of Materials Science and Engineering，PanZhihua University，SiChuan Province 617000，China In this paper, the Fe-TiCN composite powders were prepared via carbothermic reduction of milled titanium concentrate. The effect of milling parameters on the titanium concentrate/graphite mixed powders was studied with XRD, TG-DSC and SEM analysis. When the milling time was 4 h and the milling speed was 450 r/min, graphite changed into amorphous state and accelerated the reduction process. The onset temperature advanced 360 ℃ and the reaction reached to platform with a total loss of 35 %. Key words: ilmenite; milling time; milling speed; reduction process 引言TiCN由于兼具碳化钛和氮化钛的优点，具有高熔点、高硬度、耐磨、耐腐蚀、抗氧化性等特性，同时又是热、电的良导体而具有广泛的应用前景。钛精矿通过碳热还原法制备碳化钛/碳氮化钛所需成本低，但是反应温度高，产物中容易存在中间钛氧化物[1]。为了提高反应效率，国内外研究学者们根据钛精矿碳热还原反应机理，通过加入催化剂、进行预氧化、机械球磨以及改变碳源等来加快反应进程[2-5]。TRIPATHY M等人研究了以不同碳源作为还原剂对钛精矿还原反应的影响，发现在高温下石墨的还原效率更高。机械球磨因其特殊的优点可以获得高效活性粉料，是加快钛精矿还原反应进程一种非常行之有效的方法。WELHAM N G和CHEN Y等人研究了球磨处理对澳大利亚高品位钛精矿碳热反应的影响[6-8]。我国攀枝花地区钛精矿储量丰富，但是品味偏低，不同成分的钛精矿在还原反应过程中有很大的差别。本文系统研究了球磨参数对钛精矿/石墨混合粉料还原过程的影响，优化了球磨工艺。 1 实验原料与分析方法 实验以钛精矿和石墨为原料，钛精矿的化学成分见表1。将其按照一定的配比进行球磨混料。球磨罐和磨球均为不锈钢材质，采用￠ 10和￠ 6两种磨球搭配，球料比为10:1。球磨时间为0 h、2 h、4 h、6 h，球磨转速选择中等转速350 r/min和高转速450 r/min进行对比。 表1 钛精矿化学成分表（%） TiO2 FeO Fe2O3 CaO MgO SiO2 MnO Al2O3 S P 47.48 33.01 7.36 1.09 4.48 2.57 0.73 1.16 0.3 0.01 采用D/MAX-1200型Ｘ射线衍射仪进行分析。为：Cu靶、40kV、30mA，使用单色器滤波，扫描范围为1090°，在NETZSCHSTA449C仪进行，升温速为0 ℃/min，氮气流速为20 ml/min。用TESCAN VEGAⅡLMU型扫描电镜对碳氮化粉的形貌特征进行观察图1是高转速下钛精矿和石墨球磨混料前后的XRD物相分析图谱，从图中对比可以看出，钛铁矿的主相为FeTiO3，随着球磨时间的延长，球磨过程中没有新相产生。石墨相的衍射峰强度在短时间内快速降低，表明石墨相的晶粒在球磨过程中更容易被破碎细化。将不同球磨时间所得产物中主相C和FeTiO3的最强衍射峰强度进行对比，如图2所示，当球磨时间从0 h延长至2 h，石墨相最强衍射峰(002)的强度降低了96 %。当球磨时间延长至4 h后石墨的衍射峰和背底峰相互重叠，难以区分。而钛精矿的衍射峰随着球磨时间的延长强度降低，但是峰形完整。当球磨时间从2 h延长至6 h， FeTiO3主峰(104)的衍射强度降低了78 %。这主要与物质的晶体结构有关。石墨呈层状结构，相互平行的平面之间以较弱的范德华力结合。机械球磨