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2010年江苏化学竞赛夏令营使用第十四讲_电化学与氧化还原
6.电镀 电镀是电解的实际应用的一种,电镀的典型应用主要有以下几种: 金属的电镀:防腐及增加机械强度等; 铝及其合金的电化学氧化及表面着色; 塑料电镀 电解及电镀——电镀 四、金属的电化学腐蚀与防腐 金属表面与周围介质发生化学及电化学作用而遭受破坏,叫做金属腐蚀。金属表面与介质如气体或非电解质液体等因发生化学什用 而引起的腐蚀,叫做化学腐蚀,化学腐蚀作用进行时没有电流产生。金属表面与介质如潮湿空气、电解质溶液等因发生电化学作用而引起的腐蚀,叫做电化学 腐蚀。 1.金属的电化学腐蚀 2. 电化学腐蚀产生原因 当两种金属或者两种不同的金属制成的物体相接触,同时又与其他介质(如潮湿空气、其他潮湿气体、水或电解质溶液等)相接触时,就形成了一个原电池,进行原电池的电化学作用。 金属电化学腐蚀与防腐——电化学腐蚀产生原因 金属电化学腐蚀与防腐——电化学腐蚀产生原因 金属电化学腐蚀与防腐——析氢腐蚀与吸氧腐蚀 3. 析氢腐蚀与吸氧腐蚀 阳极上Fe发生氧化作用: 阴极发生的反应可能是氢离子被还原成H2析出: 阴极发生该种反应称为析氢腐蚀。 另一种反应可能是大气中的氧气在阴极上取得电子,在电极上发生还原反应: 阴极发生该种反应称为吸氧腐蚀。 由于氧气的电极电势比氢气更正,说明有氧气存在时腐蚀更严重。 金属电化学腐蚀与防腐——析氢腐蚀与吸氧腐蚀 金属电化学腐蚀与防腐——析氢腐蚀与吸氧腐蚀 Fe2+与溶液中的OH-结合,生成氢氧化亚铁Fe(OH)2,然后又和潮湿空气中水分和 氧发生作用,最后生成铁锈: 金属的电化学腐蚀,实际上是形成了许多微电池,它和前面所述的原电池,并没有本质上的区别。 金属电化学腐蚀与防腐——析氢腐蚀与吸氧腐蚀 4. 金属的防腐 常用的有下列几种方法: 非金属保护层 金属保护层 阳极保护层 阴极保护层 金属电化学腐蚀与防腐——金属的防腐 电化学保护 保护器保护 阴极电保护 阳极电保护 加缓蚀剂保护 五、常见化学电源 1. 一次性电池 常用的锰锌电池 常见化学电源——一次性电池 MnO2能消除电极上集积的氢气,所以又叫去极剂: 所以正极上总的反应为 锌汞干电池,又称碱性电池: 电池电动势为 1.35 V。 常见化学电源——一次性电池 2. 蓄电池 常见化学电源——蓄电池 铅蓄电池 常见化学电源——蓄电池 充电反应 放电反应 常见化学电源——蓄电池 镍镉电池 该电池电动势约l.4v,它可以作为电源用于充电式计算器、电子闪光灯、电动剃须刀等。 3.燃料电池 常见化学电源——燃料电池 氢—氧燃料电池 需要解决的问题:设备腐蚀严重;电极材料;产生的水及时移去;提高能量利用效率等。 阿波罗飞船的燃料电池是由三组碱式氢——氧燃料电池组成,生成的水用作冷却水,电压为27~31 v,功率为563—1 420 W。 常见化学电源——燃料电池 Thanks! 图3 标准氢电极 电极电势及应用——标准电极电势 参加电极反应的各物质均处于标准态时电极的电极电势称为标准电极电势 (-) Zn│Zn2+(1 mol·kg-1)║H+ (1 mol·kg-1)│H2 (p )(Pt) (+) 例如用标准锌电极与标准氢电极组成原电池: 可测得电池电动势为0.7618V。 原电池的电动势用E表示,其数值等于正极的电极电势减去负极的电极电势, E=φ+-φ- 电极电势及应用——标准电极电势 因为锌电极和氢电极都处于标准态,所以: 电极电势及应用——标准电极电势 3. 影响标准电极电势的因素 电极电势及应用——影响标准电极电势的因素 (1)金属本身的性质 (2)氧化态及还原态物种的浓度 电极电势及应用——影响标准电极电势的因素 例如: Cu2++2e → Cu 考虑电极反应 [氧化态]+ne → [还原态] 则电极电位 此即电极电势的Nernst方程。 考虑原电池 Zn∣Zn2+(cZn2+)‖Cu2+(cCu2+)∣Cu 电极电势及应用——影响标准电极电势的因素 对 电池反应 cC + dD → eE + fF 此即原电池电动势的Nernst方程。 标准氢电极的电极电势为0,是指在H+=1 mol·kg-1 的条件下,pH=3.0时,可根据能斯特方程计算出其电极电势: 电极电势及应用——影响标准电极电势的因素 (3) pH、络合剂、沉淀剂 在铜锌原电池铜电极中引入硫化物,由于CuS难溶于水,导致其中铜离子浓度降低,铜电极电极电势减小,进而使原电池电动势减小,
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