本实验在氧弹量热计（恒容）.ppt

基础化学实验Ⅲ 预习要求 明确燃烧焓的定义； 学习雷诺图解法，校正温度改变值； 了解氧气钢瓶和减压阀的使用方法。 实验原理 量热法是热力学实验的一个基本方法。直接测得恒容过程热QV（即ΔU）和恒压过程热Qp（即ΔH）中任一个数据，应用下面热力学关系式： ΔH=ΔU+Δ(PV) （1） 便可计算另一个数据。本实验在氧弹量热计（恒容）中测定恒容燃烧热，根据上述关系式，可将测得的恒容燃烧热换算成恒压燃烧热。 实验原理 实验原理 其摩尔燃烧热是： 环境恒温式量热计的最外层是温度恒定的水夹套，当氧弹中的样品开始燃烧时，内桶与外层水夹套之间有少许热交换，因此不能直接测出初温和最高温度，必须经过作图法进行校正，需要由温度—时间曲线(即雷诺曲线)进行确定。 称适量待测物质，使燃烧后水温升高1.5℃～2.0℃。预先调节水温低于室温0.5℃～1.0℃。然后将燃烧前后历次观察的水温对时间作图，联成FHIDG折线(图1-2)，图中H相当于开始燃烧之点，D为观察到的最高温度读数点，作相当于室温之平行线JI交折线于I过I点作ab垂线，然后将FH线和GD线外延交ab线A、C两点，A点与C点所表示的温度差即为欲求温度的升高ΔT。图中AA′为温度上升至室温这一段时间Δt1内，由环境辐射进来和搅拌引进的能量而造成体系温度的升高必须扣除，CC′为温度由室温升高到最高点D这一段时间Δt2内，体系向环境辐射出能量而造成体系温度的降低，因此需要添加上。由此可见AC两点的温差是较客观地表示了由于样品燃烧致使量热计温度升高的数值。 有时量热计的绝热情况良好，热漏小，而搅拌器功率大，不断稍微引进能量使得燃烧后的最高点不出现(图1-3)。这种情况下ΔT仍然可以按照同样方法校正。 绝热式量热计的外筒中有温度控制系统，在实验过程中，环境与实验体系的温度始终相同或始终略低0.3℃，热损失可以降低到极微小程度，因而，可以直接测出初温和最高温度。 实验用品 实验步骤 1. 水当量的测定： (1) 样品压片 在电子台秤上粗称0.7g～0.8g苯甲酸，在压片机中压成片状；取约10cm长的燃烧丝和棉线各一根，分别在电子天平上准确称重；用棉线把燃烧丝绑在苯甲酸片上，准确称重。 (2) 氧弹充氧 将氧弹的弹头放在弹头架上，把燃烧丝的两端分别紧绕在氧弹头上的两根电极上；在氧弹中加入10mL蒸馏水，把弹头放入弹杯中，拧紧。 实验步骤 (3) 调节水温 准确量取较环境温度低0.5℃～1.0℃的水2300mL～3000mL，顺筒壁小心倒入内筒，水的量以内筒大小而定，应控制在将氧弹淹没，但不超过其顶部。然后检查氧弹是否漏气，如有气泡发生，则表示氧弹漏气，须将氧弹取出，将各部分旋紧，重新放入。 实验步骤 (5)关闭电源，然后取出氧弹，旋开放气阀门，泄去废气，打开弹盖，观察弹内，如果有黑色残物或未燃尽的试样，说明燃烧不完全，实验失败。如果没有这种情况，则实验成功。用蒸馏水洗涤氧弹内壁三次，将洗涤液收集在250mL锥形瓶内，煮沸片刻，冷却后，用0.100mol·dm-3NaOH溶液滴定。 称量剩余的燃烧丝的重量，将氧弹洗净，擦干备用。将内筒水倒掉，擦干备用。 注意事项 1.使用氧气钢瓶，一定要按照要求操作，注意安全。往氧弹内充入氧气时，一定不能超过指定的压力，以免发生危险。 2.燃烧丝与两电极及样品片一定要接触良好，而且不能有短路。 3.测定仪器热容与测定样品的条件应该一致。 注意事项 4. 在燃烧过程中，当氧弹内存在微量空气时，N2的氧化会产生热效应，在精确的实验中，这部分热效应应予校正，方法如下：用0.1mol·dm-3 NaOH 溶液滴定洗涤氧弹内壁的蒸馏水，每毫升0.1 mol·dm-3 NaOH溶液相当于5.983 J(放热)。 5. 在精确计算时，考虑金属丝的燃烧热： 数据处理 1.将每次实验结果分别列表: 样品重 g; 燃烧丝重 g; 剩余燃烧丝重 g; VNaOH mL 。 数据处理 2.利用表中的时间—温度关系，作雷诺校正曲线，并求出ΔT。 3.计算量热计的水当量，（已知苯甲酸在298.2K的燃烧热：Qp= – 3226.8 kJ·mol-1） 4.将实验结果与文献值进行比较。对本实验进行误差分析，计算最大相对误差，并指出哪一个测量值的误差对实验的结果影响最大。 思考题 1. 在氧弹里加10mL蒸馏水起什么作用？ 2.本实验中，那些为体系？那些为环境？实验过程中有无热损耗，如何降低热损耗？ 3.在环境恒温式量热计中，为什么内筒水